(-)-menthyl nitrite | 25941-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-menthyl nitrite
• 英文别名: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl nitrite；5-methyl-2-(propan-2-yl)cyclohexyl nitrite；Menthylnitrit；(-)-(1R,3R,4S)-Menthol-nitritester；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] nitrite
• CAS: 25941-06-4
• 化学式: C₁₀H₁₉NO₂
• 分子量: 185.266
• InChiKey: FXELXWNXAQXXFT-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-menthyl nitrite 在 氧气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 10-Nitratomenthon
  参考文献：
  名称：

  溶液中亚硝基化合物的光反应。十三、亚硝酸烷基酯的光氧化

  摘要：

  1-戊基和薄荷基亚硝酸盐在氧气存在下的光解显示主要产生氧化重排产物 4-硝基戊基和 10-硝基薄荷基衍生物，这与已发表的报告 (2) 不一致。在光氧化条件下，亚硝酸薄荷酯也产生 10-亚硝基薄荷基衍生物，这些衍生物也被证明可以被光氧化为 10-硝基薄荷基衍生物。光氧化产物被方便地还原为相应的二醇，进而被鉴定为双苯甲酸酯。

  DOI：

  10.1139/v70-083
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (-)-menthyl nitrite
  参考文献：
  名称：

  N2取代的2,4-二氨基-6-环己基甲氧基-5-亚硝基嘧啶及相关的5-氰基-NNO-氮氧基衍生物作为细胞周期蛋白依赖性激酶2（CDK2）抑制剂的合成及生物学评价

  摘要：

  使用强效且选择性的细胞周期蛋白依赖性激酶2（CDK2）抑制剂NU6027（6-环己基甲氧基-5-亚硝基-2-2,4-二氨基嘧啶）作为合成一系列类似物的先导，以提供进一步的了解。 2,4-二氨基嘧啶CDK2抑制剂的结构-活性关系。在第2位引入脂肪族氨基取代基。使用直链或较少空间位阻的胺产生的化合物比铅的活性稍好；另一方面，如果使用较大的氨基取代基，则化合物的活性较低。用5-氰基-NNO-氮氧基取代5-亚硝基可提供一类新的抑制剂，其针对CDK2的活性与亚硝基系列相似。活性最高的亚硝基化合物为8 b（（2小号）-2 - [（4-氨基-6-环己基甲氧基-5-亚硝基嘧啶-2-基）氨基]丙-1-醇; IC 50 = 0.16μ米），而在5-氰基NNO ‐azoxy系列中活性最高的化合物是9 b（4-氨基‐5 ‐ [（Z）‐氰基‐NNO‐azoxy] ‐2 ‐ {[（（2 S）‐1‐羟基丙烷‐2 ‐yl]氨基}

  DOI：

  10.1002/cmdc.201600108
• 作为试剂：
  描述：

  tert-butyl {2-[(4-amino-6-(cyclohexylmethoxy)pyrimidin-2-yl)amino]cyclohexyl}carbamate 在 (-)-menthyl nitrite 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以65%的产率得到tert-butyl {2-[(4-amino-6-(cyclohexylmethoxy)-5-nitrosopyrimidin-2-yl)amino]cyclohexyl}carbamate
  参考文献：
  名称：

  N2取代的2,4-二氨基-6-环己基甲氧基-5-亚硝基嘧啶及相关的5-氰基-NNO-氮氧基衍生物作为细胞周期蛋白依赖性激酶2（CDK2）抑制剂的合成及生物学评价

  摘要：

  使用强效且选择性的细胞周期蛋白依赖性激酶2（CDK2）抑制剂NU6027（6-环己基甲氧基-5-亚硝基-2-2,4-二氨基嘧啶）作为合成一系列类似物的先导，以提供进一步的了解。 2,4-二氨基嘧啶CDK2抑制剂的结构-活性关系。在第2位引入脂肪族氨基取代基。使用直链或较少空间位阻的胺产生的化合物比铅的活性稍好；另一方面，如果使用较大的氨基取代基，则化合物的活性较低。用5-氰基-NNO-氮氧基取代5-亚硝基可提供一类新的抑制剂，其针对CDK2的活性与亚硝基系列相似。活性最高的亚硝基化合物为8 b（（2小号）-2 - [（4-氨基-6-环己基甲氧基-5-亚硝基嘧啶-2-基）氨基]丙-1-醇; IC 50 = 0.16μ米），而在5-氰基NNO ‐azoxy系列中活性最高的化合物是9 b（4-氨基‐5 ‐ [（Z）‐氰基‐NNO‐azoxy] ‐2 ‐ {[（（2 S）‐1‐羟基丙烷‐2 ‐yl]氨基}

  DOI：

  10.1002/cmdc.201600108

文献信息

• Anaerobic Nitroxide-Catalyzed Oxidation of Alcohols Using the NO⁺/NO· Redox Pair
  作者：Martin Holan、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/ol403016p

  日期：2014.1.3

  A new method for alcohol oxidation using TEMPO or AZADO in conjunction with BF3·OEt2 or LiBF4 as precatalysts and tert-butyl nitrite as a stoichiometric oxidant has been developed. The system is based on a NO+/NO· pair for nitroxide reoxidation under anaerobic conditions. This allows the simple, high-yielding conversion of various achiral and chiral alcohols to carbonyl compounds without epimerization

  开发了一种新的醇氧化方法，该方法使用TEMPO或AZADO结合BF 3 ·OEt 2或LiBF 4作为预催化剂，并使用亚硝酸叔丁酯作为化学计量的氧化剂。该系统基于NO + / NO·对，用于厌氧条件下的氮氧化物再氧化。这允许各种非手性和手性醇简单，高产率地转化为羰基化合物，而没有差向异构化，并且不形成非挥发性副产物。
• A new synthesis of optically active alkyl nitrites for chiroptical and photochemical studies
  作者：L. D. Hayward、R. N. Totty

  DOI：10.1039/c29690000997

  日期：——

  Trans-esterification of chiral secondary carbinols with symmetric nitrite esters occurs readily in polar solvents at 25° without racemization or inversion, and provides a convenient source of chiral nitrite esters for stereochemical studies of optically active alcohols and for photochemical syntheses.

  手性仲甲醇与对称亚硝酸酯的酯交换反应容易在极性溶剂中在25°下发生，而不会发生外消旋或转化反应，为旋光性醇的立体化学研究和光化学合成提供了方便的手性亚硝酸酯来源。
• Prèparation de cations chiraux (η5-cyclopentadiènyl fer η6-arène)+ comportant une fonction oxime ou cètone en α du ligande arène, réduction électrochimique en amine ou en alcool optiquement actifs
  作者：M. Le Rudulier、C. Moinet

  DOI：10.1016/0022-328x(88)83123-1

  日期：1988.9

  with the chiral alkyl nitrite (menthyl nitrite) yields the optically active (η5-cyclopentadienyl-η6-α-tetralonoximeiron)cation. Various parameters have been studied to see how the optical yield was affected. Hydrolysis of the oxime group gives the corresponding chiral ketone. The Stereoselectivity of the cathodic reduction of the cationic oxime and of the cationic ketone, in acidic medium, gives the

  由（η的去质子化形成的物质的治疗5 -环戊二烯基-η 6 -tetraliniron）阳离子与手性亚硝酸烷基酯（亚硝酸薄荷酯），得到光学活性（η5 -环戊二烯基η 6 -α-tetralonoximeiron）阳离子。已经研究了各种参数以查看光学产量如何受到影响。肟基团的水解得到相应的手性酮。阴极还原阳离子肟和阳离子酮的立体选择性，在酸性介质中，使光学活性的内切胺和光学活性的内切酒精。从手性1-氨基四氢萘或手性1-四氢萘酚的旋转得到了亚硝化的旋光收率（4％至7％），各种中间体的绝对构型和比旋光度，这些化合物是通过分解相应的配合物而获得的。
• LE, RUDULIER M.;MOINET, C., J. ORGANOMET. CHEM., 352,(1988) N 3, C. 337-355
  作者：LE, RUDULIER M.、MOINET, C.

  DOI：——

  日期：——