(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 3-phenylpropiolate | 59078-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 3-phenylpropiolate
• 英文别名: (1R,2S,5R)-menthyl phenylpropiolate；phenyl-propiolic acid-((1R)-menthyl ester)；Phenyl-propiolsaeure-((1R)-menthylester)；Phenyl-propiolsaeure-l-menthylester；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 3-phenylprop-2-ynoate
• CAS: 59078-31-8
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: WDOZQXWWPJRUPB-BPQIPLTHSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 3-phenylpropiolate 在 copper(l) iodide 、 氯化二乙基铝 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (Z)-2-((R)-Methoxy-phenyl-methyl)-3-phenyl-but-2-enoic acid (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进的羰基锂（α-烷氧基氧乙烯基）向羰基醛中的羰基加成反应提供了β，β-二取代的α-（羟烷基）丙烯酸酯的新型不对称合成

  摘要：

  已经开发出一种新的阴离子加成方法，用于不对称的Baylis-Hillman加合物，β，β-二取代的α-（羟烷基）丙烯酸酯的不对称合成。新方法涉及将R 2 CuLi共轭加成到β-取代的α，β-炔属酸酯中，得到（α-烷氧基乙烯基）锂铜酸酯，然后将其羰基加成到Et 2 AlCl促进的醛中。通过使用（1R，2S，5R）-（-）-薄荷醇作为手性助剂，可获得适度至良好的非对映选择性（50.0 – 87.7％de）（59.0 – 94.0％产率）。通过将产物转化为（R）-α-甲氧基苯基乙酸甲酯来明确分配绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01875-9
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 、 苯丙炔酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56.1%的产率得到(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  螺旋二取代聚乙炔：聚苯丙酸酯的合成及手性

  摘要：

  由于涉及合成困难，很少制备具有螺旋手性的二取代聚乙炔，我们这里报道了一种用于合成这种聚合物的简便聚合体系。两组手性乙炔，即C 6 H 5 C⋮CCO 2 R * {R * = [（1 S）-内]]-（-）-冰片基（1），（1 R，2 S，5 R） -（-）-薄荷基（5），胆固醇基（6）}和C 6 H 5 C⋮CCO 2 C 6 H 4 CO 2 R * [R * =降冰片基（2），薄荷基（3），胆固醇基（4）]是通过苯丙酸与冰片，薄荷醇和胆固醇的酯化反应制得的。的聚合1 - 4由WCL实现6 -Ph 4的Sn，得到的聚（苯基丙）性s P 1 -P 4具有高分子量，产率中等。通过IR，UV，NMR，CD，TGA和SEM分析来表征和评估聚合物的结构和性质。所有聚合物都是稳定的：在将聚合物储存在架子上约3年后，分子量均未降低，光谱也未发现变化，并且将聚合物加热至300°C时，未发现重量损失。尽管

  DOI：

  10.1021/ma0349433

文献信息

• NiH-Catalyzed Hydroamination/Cyclization Cascade: Rapid Access to Quinolines
  作者：Yang Gao、Simin Yang、Yanping Huo、Qian Chen、Xianwei Li、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02055

  日期：2021.7.2

  metal-H-catalyzed hydroamination methodologies, considerable limitations still exist in the selective hydroamination of alkynes, especially for terminal alkynes. Herein, we develop a highly efficient NiH catalytic system that activates readily available alkynes for a cascade hydroamination/cyclization reaction with anthranils. This mild, operationally simple protocol is amenable to a wide array of alkynes including

  尽管金属-H 催化的加氢胺化方法取得了重大成功，但炔烃的选择性加氢胺化仍然存在相当大的局限性，特别是对于末端炔烃。在此，我们开发了一种高效的 NiH 催化系统，可激活容易获得的炔烃，用于与邻氨基苯甲酸的级联加氢胺化/环化反应。这种温和、操作简单的方案适用于各种炔烃，包括末端和内部、芳基和烷基、缺电子和富电子的炔烃，提供结构多样的喹啉，产率非常高（>80 个例子，高达 93%屈服）。该程序的效用体现在几种天然产物的后期功能化以及抗肿瘤分子墓地宁和三链 DNA 嵌入剂的简明合成中。
• Synthesis of 2-Alkynoates by Palladium(II)-Catalyzed Oxidative Carbonylation of Terminal Alkynes and Alcohols
  作者：Qun Cao、N. Louise Hughes、Mark J. Muldoon

  DOI：10.1002/chem.201602558

  日期：2016.8.16

  PdII catalyst, utilizing a simple and inexpensive amine ligand (TMEDA), allows 2‐alkynoates to be prepared in high yields by an oxidative carbonylation of terminal alkynes and alcohols. The catalyst system overcomes many of the limitations of previous palladium carbonylation catalysts. It has an increased substrate scope, avoids large excesses of alcohol substrate and uses a desirable solvent. The catalyst

  均相 Pd II催化剂利用简单且廉价的胺配体 (TMEDA)，可以通过末端炔烃和醇的氧化羰基化以高产率制备 2-炔酸酯。该催化剂体系克服了以往钯羰基化催化剂的许多局限性。它具有更大的底物范围，避免大量过量的醇底物并使用理想的溶剂。该催化剂采用氧气作为终端氧化剂，可以在更安全的气体混合物下运行。
• Highly Stereoselective Generation of Complex <i>Oxy</i>-Bicyclic Scaffolds <i>via</i> an Atom-Economic Pd(II)-Catalyzed Hydroalkynylation, Isomerization and Diels–Alder Cycloaddition Sequence
  作者：Ruwei Shen、Ke Chen、Qiulin Deng、Jianjun Yang、Lixiong Zhang

  DOI：10.1021/ol500101b

  日期：2014.2.21

  Pd(II)-catalyzed hydroalkynylation, alkyne-allene isomerization, and Diels–Alder cycloaddition is reported. The reaction employs readily available starting substrates, proceeds in a highly ordered fashion, features high regio- and stereoselectivity, and tolerates a wide range of functionality and structural motifs, thus offering an attractive strategy for producing new molecular complexity and diversity from easily

  据报道，一种原子经济串联的Pd（II）催化的加氢炔基化反应，炔烃-丙二烯异构化反应和Diels-Alder环加成反应。该反应采用容易获得的起始底物，以高度有序的方式进行，具有很高的区域选择性和立体选择性，并具有广泛的功能和结构基序，因此提供了一种诱人的策略，可利用易于获得的起始原料来产生新的分子复杂性和多样性。进行了具有密度泛函理论计算的机理研究，以合理化所观察到的立体选择性。
• Metal-Free Iodosulfonylation of Internal Alkynes: Stereodefined Access to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Ravi Kumar、Vikas Dwivedi、Maddi Sridhar Reddy

  DOI：10.1002/adsc.201700576

  日期：2017.8.17

  The stereoselective E‐iodosulfonylation of internal alkynes for synthesizing highly defined tetrasubstituted olefins using sodium phenyl sulfinate and iodine has been achieved. Most of the alkynes explored are non‐symmetrical and the regioselection is under full control. Arylalkynes with various electron‐withdrawing groups like keto, aldehyde, ester, amide, cyano, sulfone, bromo, chloro and iodo on

  已实现了内部炔烃的立体选择性E-碘磺酰化，以使用苯基亚磺酸钠和碘合成高定义的四取代烯烃。探索的大多数炔烃是非对称的，区域选择处于完全控制之下。在另一端具有各种吸电子基团的芳炔烃（如酮，醛，酯，酰胺，氰基，砜，溴，氯和碘）被认为是成功制备高官能化烯烃的前体。还发现直接与杂原子束缚的炔烃是合适的底物。
• Diastereoselectivity in the intermolecular Pauson-Khand reaction of chiral 2-alkynoates
  作者：Sílvia Fonquerna、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00152-x

  日期：1995.4

  with olefins to afford the corresponding Pauson-Khand cyclopentenone adducts in good yields, with high regioselectivity, and with variable degrees of diastereoselectivity. In some instances, the degree of stereocontrol is superior to that observed for alkoxyacetylenes, so that the viability of an enantioselective approach to the intermolecular Pauson-Khand reaction of electron-deficient alkynes is demonstrated

  通过使几种基于环己基或樟脑的醇与2-链烷酸或相应的酰氯缩合，可以容易地制备手性2-链烷酸酯。由此获得的六羰基二钴配合物与烯烃反应，以高收率，高区域选择性和非对映选择性的不同程度提供相应的Pauson-Khand环戊烯酮加合物。在某些情况下，立体控制程度优于烷氧基乙炔，因此首次证明了对电子缺陷型炔烃的分子间Pauson-Khand反应的对映选择性方法的可行性。