3,7-二甲基辛-2,6-二烯基甲基碳酸酯 | 85217-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3,7-二甲基辛-2,6-二烯基甲基碳酸酯
• 英文名称: geranyl methyl carbonate
• 英文别名: (E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl methyl carbonate；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] methyl carbonate
• CAS: 85217-72-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: VOYXSBXHDSOXLX-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥，密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-二甲基辛-2,6-二烯基甲基碳酸酯 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以38 mg的产率得到2-甲基戊二酸
  参考文献：
  名称：

  甲酸催化钯催化外消旋烯丙基酯的不对称还原：膦配体对π-烯丙基钯中间体异构化和对映选择性的影响

  摘要：

  发现一种新的MOP配体（1b）（R）-（+）-2-（双（3-三氟甲基苯基）膦基）-2'-甲氧基-1,1'-联萘基比其他MOP配体对映选择性更高用甲酸催化钯催化α，α-二取代的烯丙基酯的不对称还原。还原苯甲酸dl-2-（1-萘基）-3-丁烯-2-基酯得到90％ee的3-（1-萘基）-1-丁烯。的对映体选择性高1B是归因于快速顺-反通过氧化加成烯丙基酯与钯（0）物种形成π烯丙基钯中间体的异构化。的速率顺-反异构化是通过在磁化饱和转移测定11 H NMR。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)01107-2
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3,7-dimethyl-2,6-octadienoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,7-二甲基辛-2,6-二烯基甲基碳酸酯
  参考文献：
  名称：

  CuI / Pd0合作双催化：四取代烯烃的可调立体选择性结构。

  摘要：

  本文介绍了使用铜和钯试剂的可调和立体选择性双催化系统。这种甲硅烷基化和钯催化的烯丙基化反应可轻松获得三取代的链烯基硅烷。对反应条件进行微调，可以选择性地使用一种立体异构体。这种新方法可耐受两个偶联配偶体上的不同取代基，并具有很高的立体选择性。一锅反应涉及Cu I / Pd 0协同双催化剂，直接满足了开发更多时间效率和更少浪费的合成途径的需求。

  DOI：

  10.1002/chem.201304284

文献信息

• A direct approach to amines with remote stereocentres by enantioselective CuH-catalysed reductive relay hydroamination
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1038/nchem.2418

  日期：2016.2

  elements in many pharmaceutical agents and natural products. However, previously reported methods to prepare these compounds in an enantioselective manner are indirect and require multistep synthesis. Here, we report a copper-hydride-catalysed, enantioselective synthesis of γ- or δ-chiral amines from readily available allylic alcohols, esters and ethers using a reductive relay hydroamination strategy (a

  具有偏远立体中心（距离C–N键三个或三个以上键的立体中心）的胺是许多药物和天然产品中的重要结构元素。然而，先前报道的以对映选择性的方式制备这些化合物的方法是间接的，并且需要多步合成。在这里，我们报道了使用还原中继加氢胺化策略（一种纯净的还原过程，其中一个氨基安装在一个碳原子上的净还原过程）从易得的烯丙醇，酯和醚中进行氢化铜催化的对映选择性合成的γ-或δ-手性胺。远离原始碳-碳双键的位置）。该方案适用于包含多种官能团的底物，并为远程手性胺产品提供了高水平的区域和对映选择性。
• Labeling and Natural Post-Translational Modification of Peptides and Proteins via Chemoselective Pd-Catalyzed Prenylation of Cysteine
  作者：Thomas Schlatzer、Julia Kriegesmann、Hilmar Schröder、Melanie Trobe、Christian Lembacher-Fadum、Simone Santner、Alexander V. Kravchuk、Christian F. W. Becker、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1021/jacs.9b08279

  日期：2019.9.18

  The prenylation of peptides and proteins is an important post-translational modification observed in vivo. We report that the Pd-catalyzed Tsuji–Trost allylation with a Pd/BIPHEPHOS catalyst system allows the allylation of Cys-containing peptides and proteins with complete chemoselectivity and high n/i regioselectivity. In contrast to recently established methods, which use non-native connections,

  肽和蛋白质的异戊二烯化是体内观察到的重要翻译后修饰。我们报道，Pd 催化的 Tsuji-TrOSt 烯丙基化与 Pd/BIPHEPHOS 催化剂系统允许含 Cys 的肽和蛋白质烯丙基化，具有完全的化学选择性和高 n/i 区域选择性。与最近建立的使用非天然连接的方法相比，Pd 催化的异戊二烯化产生天然的正异戊二烯基硫醚键。此外，可以将多种生物物理探针（例如亲和手柄和荧光标签）引入含Cys的肽和蛋白质中。此外，含有两个半胱氨酸残基的肽可以使用同双功能烯丙碳酸酯试剂进行钉合或环化。
• π-Allylic Azidation in Water with an Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complex
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka、Ray Kawade、Hiroe Takenaka

  DOI：10.1055/s-2006-948189

  日期：2006.8

  π-Allylic azidation of allyl esters was performed with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water under hetero­geneous conditions to give allyl azides in good to high yields. The polymeric palladium catalyst can be readily recovered and recycled.

  在非均相条件下，使用亲水性的聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂支撑的膦-钯络合物，在水相中对烯丙基酯进行烯丙位叠氮化反应，能够以良好至高产率得到烯丙基叠氮化合物。这种聚合物钯催化剂易于回收并可循环使用。
• Sustainable Palladium-Catalyzed Tsuji–Trost Reactions Enabled by Aqueous Micellar Catalysis
  作者：Nicholas R. Lee、Farbod A. Moghadam、Felipe C. Braga、Daniel J. Lippincott、Bingchun Zhu、Fabrice Gallou、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01329

  日期：2020.7.2

  reactions, can be run under micellar catalysis conditions featuring not only chemistry in water but also numerous combinations of reaction partners that require low levels of palladium, typically on the order of 1000 ppm (0.1 mol %). These couplings are further characterized by especially mild conditions, leading to a number of cases not previously reported in an aqueous micellar medium. Inclusion of diverse

  钯催化的烯丙基取代或“ Tsuji–Trost”反应可在胶束催化条件下进行，该条件不仅具有水中的化学性质，而且具有需要低钯含量（通常约为1000 ppm（0.1）的反应伙伴的众多组合）摩尔％）。这些偶联的特征还在于特别温和的条件，导致许多以前在胶束水性介质中没有报道的病例。描述了包含各种亲核试剂，例如NH杂环，醇，二羰基化合物和磺酰胺。分子内环化进一步说明了该方法的广泛用途。除了回收研究之外，还报告了一个多克规模的示例，该示例表明了扩大规模的前景。
• Palladium-catalyzed Substitution Reaction of Allylic Derivatives with Tinacetylene
  作者：Toshio NISHIKAWA、Minoru ISOBE

  DOI：10.1271/bbb.63.238

  日期：1999.1

  The substitution reaction of allylic derivatives (acetate, carbonate, and chloride) with tinacetylene proceeded in the presence of palladium as a catalyst to give a product having a 1-ene-4-yne system.

  在钯催化剂的存在下，烯丙基衍生物（乙酸酯、碳酸酯和氯化物）与锡乙炔发生取代反应，生成具有1-烯-4-炔体系的产物。