(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate | 141540-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate
• 英文别名: (-)-Menthyloxycarbonyl-methylphosphonsaeure-diaethylester；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-diethoxyphosphorylacetate
• CAS: 141540-20-7
• 化学式: C₁₆H₃₁O₅P
• 分子量: 334.393
• InChiKey: OHBCQIDBNCSFTG-QLFBSQMISA-N

物化性质

• 沸点：
  149 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate 在 三异丙氧基氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 34.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Takagi, Ryukichi; Hashizume, Miki; Nakamura, Minoru, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2002, # 2, p. 179 - 190

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 、 L-薄荷醇 在 1-丙基磷酸酐 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 以100%的产率得到(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-(diethoxyphosphoryl)acetate
  参考文献：
  名称：

  A selective C–H insertion/olefination protocol for the synthesis of α-methylene-γ-butyrolactone natural products

  摘要：

  已开发出一种区域和立体选择性的一锅式C-H插入/烯烃化协议，用于将α-亚甲基-γ-丁内酯晚期安装到构象受限的环己醇衍生物中。

  DOI：

  10.1039/c5ob02579f

文献信息

• Lewis acid mediated asymmetric Diels–Alder reactions of chiral 2-phosphonoacrylates
  作者：Jia-Liang Zhu、Po-Erh Chen、Hue-Wen Huang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.11.021

  日期：2013.1

  2-Phosphonoacrylates containing four chiral alcohol auxiliaries were efficiently prepared and evaluated in Lewis acid mediated Diels–Alder reactions. Under the activation of SnCl4, all reactions performed in CH2Cl2 at −65 °C exclusively afforded the endo (endo-to-carboxylate) cycloadducts with dr’s ranging from 50:50 to >99:1. The best facial selectivity was obtained from the substrate bearing a (−)-phenylmenthyl

  含有四种手性醇助剂的2-膦酸酯已通过路易斯酸介导的Diels-Alder反应进行了高效制备和评估。在SnCl 4的激活下，在CH 2 Cl 2中于-65°C进行的所有反应仅得到dr's为50:50至> 99：1的内（内-羧化）环加合物。从带有（-）-苯基薄荷基的底物获得最佳的面部选择性，得到的加合物为（dr> 99：1）或几乎为（dr = 99：1）单一非对映异构体。描述了用于阐明环加合物的结构以及观察到的立体选择性的合理化的详细策略。
• Chiral Auxiliary Based Reductive Alkylation of α,α-Diallkyl β-Phosphonyl Esters
  作者：Jr-Sheng Bau、I-Chia Chen、Zhen-Xing Yanga、Jia-Liang Zhu

  DOI：10.1002/jccs.201200508

  日期：2013.5

  Acyclic α,α‐disubstituted β‐phosphonyl esters containing chiral alcoholic auxiliaries were efficiently prepared and evaluated for the lithium naphthalenide‐mediated asymmetric reductive alkylation. Among which, the best diastereoselectivity was received from the substrates bearing a (−)‐phenylmenthyl group in leading to alkylated esters with up to 83:17 dr. The diastereoselectivity is proven to be

  高效制备了含有手性醇助剂的无环α，α-二取代的β-膦酰基酯，并进行了萘锂介导的不对称还原烷基化反应的评估。其中，最佳的非对映选择性是从带有（-）-苯基薄荷基的底物中获得的，从而导致烷基化酯的酯含量高达83:17 dr。事实证明，非对映选择性是由手性酯产生的π-表面差异以及由C-P键的还原性裂解产生的四取代烯酸酯的几何形状所控制。
• A Novel Type of Chiral Diphosphine Ligand, trans-2,3-Bis(diphenylphosphino)-1-methyl-1-cyclopropanecarboxylic Acid and Asymmetric Allylic Alkylation by the Use of Its Palladium Complex
  作者：Yoshiharu Okada、Toru Minami、Tsutomu Yamamoto、Junji Ichikawa

  DOI：10.1246/cl.1992.547

  日期：1992.4

  Optically active trans-2,3-bis(diphenylphosphino)-1-methyl-1-cyclopropanecarboxylic acid was synthesized from trans-1,2-bis(diphenylphosphinyl)ethene via resolution of the racemic diphosphine oxide. Asymmetric allylic alkylation of 2-cyclohexenyl acetate with l-menthyl sodiodiethylphosphonoacetate was achieved in good optical yields by the use of its palladium complex.

  通过拆分外消旋二氧化膦，从反式-1,2-双（二苯基膦基）乙烯合成光学活性反式-2,3-双（二苯基膦基）-1-甲基-1-环丙烷羧酸。通过使用其钯配合物，2-环己烯基乙酸酯与二乙基膦酰基乙酸钠薄荷酯的不对称烯丙基烷基化以良好的光学产率实现。
• Partial asymmetric synthesis of trans-2-phenylcyclopropanecarboxylic acid
  作者：H. Nozaki、K. Kondô、O. Nakanisi、K. Sisido

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99236-1

  日期：1963.1

  Optically active trans-2-phenylcyclopropanecarboxylic acid (I) was obtained by hydrolysing the reaction products of (1) cycloalkylation of (−)-menthyl or (+)-bornyl (±)-γ-chloro-γ-phenyl-butyrate (IV) and of (2) condensation of styrene oxide and (−)-menthyl or (+)-bornyl phosphonoacetate (VI). The effects of reaction conditions on the optical rotation of I were examined.

  通过水解（1）（-）-薄荷基或（+）-冰片基（±）-γ-氯-γ-苯基丁酸酯（IV）的环烷基化反应产物，获得旋光的反式-2-苯基环丙烷羧酸（I）。 ）和（2）氧化苯乙烯与（-）薄荷基或（+）降冰片基膦酰基乙酸酯（VI）的缩合反应。研究了反应条件对I旋光性的影响。
• Study of the Diastereoselectivity of Cobalt-Mediated [2+2+2] Cycloadditions of Substituted Linear Enediyne Esters
  作者：Franck Slowinski、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3491::aid-ejoc3491>3.0.co;2-3

  日期：2001.9

  preparation of substituted linear enediyne esters bearing the double bond either at the terminal or at internal position and the ester substituent either at the alkyne or at the alkene terminus is presented. Their cobalt(I)-mediated [2+2+2] cyclizations produce the η4-complexed tricyclic compounds in very good yields. The endo/exo selectivity depends on the position of the ester in the enediyne, but the

  介绍了在末端或内部位置带有双键并且在炔烃或烯烃末端带有酯取代基的取代的线性烯二炔酯的制备。它们的钴 (I) 介导的 [2+2+2] 环化以非常好的产率产生了 η4 络合的三环化合物。内/外选择性取决于酯在烯二炔中的位置，但环化可以是完全非对映选择性的。研究了带有手性酯的烯二炔环化过程中的不对称诱导；然而，非对映体过量是低的。