cyclooctatetraene | 477773-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: cyclooctatetraene
• 英文别名: 1,3,5,7-cyclooctatetraene；cot
• CAS: 477773-51-6
• 化学式: C₈H₈
• 分子量: 104.152
• InChiKey: KDUIUFJBNGTBMD-DLMDZQPMSA-N

物化性质

• 沸点：
  140.5±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.904±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Cyclooctatetraene appears as a colorless liquid. May irritate skin and eyes. Less dense than water and insoluble in water. Vapors heavier than air. Used to make rubber.
• 熔点：
  -4.7 °C
• 蒸汽压力：
  7.80 mmHg
• 保留指数：
  880;880;880;889

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合症

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclooctatetraene 在 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 环辛烷
  参考文献：
  名称：

  环状聚烯烃。I. 从 Pseudoppeltierine1 合成环四四烯

  摘要：

  本文提供的数据放大了我们最近的通讯 3，其中报告了从 p~eudopelletierine 中 Willstatter 合成环辛四烯的重复。 ~~ 三种间接证据被解释为表明 Willstatter 产物可能不是 1,3,5,7 环辛四烯 6 ：产品与苯乙烯的相似性；环辛烯在 425-455' 催化脱氢生成苯乙烯的事实；证明将 Hofmann 彻底甲基化程序应用于二氨基丁烷（在 Willstatter 合成中作为中间体的开链模型进行研究）除共轭 1,3-丁二烯外还产生乙炔和甲基丙二烯。从乙炔催化合成环辛四烯的发展重新引起了人们对碳氢化合物的兴趣。属性中的对应关系 使催化产品和 Willstatter 产品看起来很可能是相同的。现在，通过重复 Willstatter 合成并将产物与由乙炔催化制备的环辛四烯进行直接比较，这已经完全确定。我们的合成开始于从戊二醛、甲胺和丙酮二羧酸中制备假磷灰石 (I)。8

  DOI：

  10.1021/ja01184a041
• 作为产物：
  描述：

  1,5-环辛二烯 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 28.0h， 以62%的产率得到cyclooctatetraene
  参考文献：
  名称：

  [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CYCLOOCTATETRAEN
  [EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF CYCLOOCTATETRAENE
  [FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE CYCLOOCTATÉTRAÈNE

  摘要：

  公开号：

  WO2005044764A3
• 作为试剂：
  描述：

  Phenyl 4-[1-(1-ethoxyethoxymethyl)cyclohexyl]but-2-ynoate 在 cyclooctatetraene 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 phenyl (E)-3-ethoxy-2-(2-oxaspiro[4.5]dec-3-ylidene)butanoate 、
  参考文献：
  名称：

  酯基或烯烃配体在铂催化6-（1-烷氧基乙氧基）-己-2-炔酸酯的羰基烷氧基化反应中的立体化学控制

  摘要：

  Abstractmagnified imageThe cyclization of 6‐(1‐alkoxyethoxy)hex‐2‐ynoantes in the presence of the platinum‐olefin catalyst system gave the corresponding multisubstituted 2‐[dihydrofuran‐2(3H)‐ylidene]acetates in good to high yields. The Z/E selectivity is controlled by the electronic property of the ester group; the 2,2,2‐trichloroethyl ester yielded the Z isomer, while the phenyl ester gave the E isomer. Moreover, we found that the Z/E selectivities in the reaction of phenyl esters 1h, 1n, and 1o were controlled by the olefin ligand. For example, the platinum‐catalyzed reaction of 1h using 1,5‐hexadiene as the olefin ligand gave E‐2h as the major product, while that using 1,5‐cyclooctadiene produced mainly the Z isomer.

  DOI：

  10.1002/adsc.200800772

文献信息

• HYDROSILYLATION IRON CATALYST
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY, NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION

  公开号：US20170260216A1

  公开（公告）日：2017-09-14

  A hydrosilylation iron catalyst prepared from a two-electron ligand (L) and a mononuclear, binuclear, or trinuclear complex of iron indicated by formula (1), Fe having bonds with carbon atoms included in X and the total number of Fe-carbon bonds being 2-10. As a result of using iron, the hydrosilylation iron catalyst is advantageous from a cost perspective as well as being easily synthesized. Hydrosilylation reactions can be promoted under mild conditions by using this catalyst. Fe(X) a (1) (in the formula, each X independently indicates a C2-30 ligand that may include an unsaturated group excluding carbonyl groups (CO groups) and cyclopentadienyl groups, however at least one X includes an unsaturated group, a indicates an integer of 2-4 per Fe atom.)

  使用双电子配体（L）和由公式（1）表示的铁的单核、双核或三核配合物制备的水硅化铁催化剂，其中Fe与X中包含的碳原子形成键，Fe-碳键的总数为2-10。由于使用铁，水硅化铁催化剂从成本角度来看具有优势，同时也易于合成。通过使用这种催化剂，可以在温和条件下促进水硅化反应。在公式中，每个X独立地表示一个可能包括除羰基（CO基团）和环戊二烯基团以外的不饱和基团的C2-30配体，然而至少有一个X包括不饱和基团，a表示每个铁原子2-4的整数。）
• Exploring the Organometallic Route to Molecular Spin Qubits: The [CpTi(cot)] Case
  作者：Luana C. Camargo、Matteo Briganti、Francielli S. Santana、Danilo Stinghen、Ronny R. Ribeiro、Giovana G. Nunes、Jaísa F. Soares、Enrico Salvadori、Mario Chiesa、Stefano Benci、Renato Torre、Lorenzo Sorace、Federico Totti、Roberta Sessoli

  DOI：10.1002/anie.202009634

  日期：2021.2

  The coherence time of the 17‐electron, mixed sandwich complex [CpTi(cot)], (η8‐cyclooctatetraene)(η5‐cyclopentadienyl)titanium, reaches 34 μs at 4.5 K in a frozen deuterated toluene solution. This is a remarkable coherence time for a highly protonated molecule. The intramolecular distances between the Ti and H atoms provide a good compromise between instantaneous and spin diffusion sources of decoherence

  17电子，混合夹心复合物的相干时间[CPTI（COT）]，（η 8 -cyclooctatetraene）（η 5 -环戊二烯基）钛，达到在冷冻氘化甲苯溶液在4.5ķ34微秒。对于高度质子化的分子来说，这是非同寻常的相干时间。Ti和H原子之间的分子内距离在瞬时和自相干扩散源之间提供了良好的折衷。从头算在分子和晶体堆积水平上的计算表明，夹心框架的特征性低能环旋转不会产生有害的自旋-晶格弛豫，因为它们的自旋-声子耦合很小。[CpTi（cot）]的波动性和半占用的非结合d的可及性 轨道使这种中性化合物成为结合扫描探针显微镜在表面单量子位寻址和量子传感的理想候选者。
• Cyclic Bis‐alkylidene Complexes of Titanium and Zirconium: Synthesis, Characterization, and Reaction
  作者：Yongliang Zhang、Botao Wu、Mingdong Zhong、Wen‐Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/chem.202003240

  日期：2020.12.9

  organometallic chemistry and synthetic organic chemistry, however, cyclic Schrock‐carbene‐like bis‐alkylidenes of group 4 metals with a four‐electron donor from an alkylidene have not been reported. Herein, the synthesis and characterization of five‐membered cyclic bis‐alkylidenes of titanium (4 a,b) and zirconium (5 a,b) are reported, as the first well‐defined group 4 metallacyclopentatrienes, by two‐electron

  过渡金属亚烷基在有机金属化学和合成有机化学中已显示出广泛的应用，但是，尚未报道第4类金属具有亚烷基的四电子给体的环状Schrock-Carbon类双亚烷基。这里，钛的五元环环状双-亚烷基合成和表征（4，b）和锆（5，b）被报告，如在第一阱定义的组4个metallacyclopentatrienes，通过两个电子还原其相应的钛和氧化锆环戊二烯。DFT分析4 a显示了从亚烷基碳到金属中心的四电子给体（σ捐赠和π捐赠）。4 a的反应与N，N'-二异丙基碳二亚胺（DIC）导致[2 + 2]-环加成产物 6。化合物4与CO反应，得oxycyclopentadienyl钛络合物 7。这些反应性证明了多种金属-碳键的特性。的反应4或5与环辛四烯（COT）或偶氮苯，得到夹层钛络合物 8或二苯肼协调zirconacyclopentadiene 9，分别表现出两电子还原能力。
• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Catalytic Wittig Reactions of Semi- and Nonstabilized Ylides Enabled by Ylide Tuning
  作者：Emma E. Coyle、Bryan J. Doonan、Andrew J. Holohan、Killian A. Walsh、Florie Lavigne、Elizabeth H. Krenske、Christopher J. O'Brien

  DOI：10.1002/anie.201406103

  日期：2014.11.17

  The first examples of catalytic Wittig reactions with semistabilized and nonstabilized ylides are reported. These reactions were enabled by utilization of a masked base, sodium tert‐butyl carbonate, and/or ylide tuning. The acidity of the ylide‐forming proton was tuned by varying the electron density at the phosphorus center in the precatalyst, thus facilitating the use of relatively mild bases. Steric

  报道了具有半稳定和不稳定的叶立德的催化Wittig反应的第一个实例。这些反应可以通过使用掩蔽的碱，碳酸叔丁酯钠和/或内酯调节来实现。可以通过改变预催化剂中磷中心的电子密度来调节形成内酯的质子的酸度，从而有利于使用相对温和的碱。对前催化剂结构的立体修饰导致E 选择性显着提高，达到> 95：5（E / Z）。