3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-pentanoic acid methyl ester | 118672-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (+/-)-3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexenyl)pentanoate；methyl 3-oxo-5'-(2',6',6'-trimethylcyclohex-2'-enyl)pentanoate；methyl 5-(2',6',6'-trimethylcyclohex-2'-enyl)-3-ketopentanoate；3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)pentanoic acid methyl ester；methyl 3-oxo-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-2-en-1-yl)pentanoate
• CAS: 118672-99-4
• 化学式: C₁₅H₂₄O₃
• 分子量: 252.354
• InChiKey: HTKAMZWBGHMAFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.7±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-pentanoic acid methyl ester 在 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到7,8-二氢紫罗兰酮
  参考文献：
  名称：

  I2-PPh3介导的不饱和β-二羰基化合物的螺环化。（+/-）-negundoin A的第一个合成。

  摘要：

  报道了不饱和烯醇的有效和立体选择性螺环化。不饱和β-二羰基化合物通过与催化I2-PPh3反应进行环化，在温和条件下提供相应的螺烯醇醚衍生物，具有完全的区域和立体选择性。据报道，利用这种新方法，首次合成了消炎性二萜Negundoin A和天然存在的锥虫醛。

  DOI：

  10.1039/c3cc45921g
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-oxo-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-2-enyl)-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Suryawanshi; Chandra, Naveen, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 43, # 5, p. 992 - 995

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of dihydropallescensin D via manganese(III) mediated cyclization of an olefinic β-keto ester
  作者：James D. White、Todd C. Somers、Kraig M. Yager

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94333-8

  日期：——

  Free radical oxidative cyclization of keto ester 5 with manganese(II) acetate and copper(II) acetate gave bicyclo[4.3.1]decanone 6 which was transformed into the furanosesquiterpene dihydropallescensin D.

  酮酸酯5与乙酸锰（II）和乙酸铜（II）的自由基氧化环化反应生成双环[4.3.1]癸酮6，将其转化为呋喃倍半萜二氢pallescensinD。
• Beta-ketoester compounds
  申请人：Givaudan Roure (International) SA

  公开号：US06348618B1

  公开（公告）日：2002-02-19

  The beta-ketoesters of formula I are useful as precursors for organoleptic compounds, especially for flavors, fragrances and masking agents and antimicrobial compounds.

  公式I的β-酮酸酯可用作感官化合物的前体，特别是用于风味、香料、掩蔽剂和抗微生物化合物。
• Configuration-Odor Relationships in 5?-Ambrox
  作者：Sina Escher、Wolfgang Giersch、Yvan Niclass、G�rald Bernardinelli、G�nther Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19900730717

  日期：1990.10.31

  diastereoisomers of Ambrox® have been synthesized and their configurations and conformations established by X-ray and NMR analysis. Only 5β-ambrox (= 1,2,3a,4,5,5β,6,7,8,9,9a,9bα-dodecahydro-3aβ,6,6,9aβ-tetramethylnaphtho[2,1-b]furan; 5) has an odor quality comparable to Ambrox®. The 1,3-synperiplanar/diaxial conformation of the substituents at C(8) ( = C(3a)) and C(10) (= C(9a)) has thus been confirmed

  已经合成了Ambrox®的四种可能的A / B顺式非对映异构体，并通过X射线和NMR分析确定了它们的构型和构象。仅5β-ambrox（= 1,2,3a，4,5,5β，6,7,8,9,9a，9bα-十二烷基氢化-3aβ，6,6,9aβ-四甲基萘[2,1- b ]呋喃; 5）具有与Ambrox®相当的气味质量。因此，已证实C（8）（= C（3a））和C（10）（= C（9a））上的取代基的1,3- synperiplanar / diaxial构象是特定气味的强制性结构元素。
• Manganese (III) acetate and lewis acid mediated cyclization of olefinic β-keto esters; a comparative study
  作者：Maria I. Colombo、Sandra Signorella、Mirta P.Mischne、Manuel Gonzalez-Sierra、Edmundo A. Ruveda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86750-8

  日期：——

  Methyl-3-oxo-5'-(2',6',6'-trimethylcyclohex-2'-enyl and l'-enyl) pentanoates 1a and 1b were submitted to both: Lewis acid (tin (IV) tetrachloride) and free radical (manganese (III) acetate) cyclization conditions. The structures of the different products are discussed in terms of the reaction mechanisms.

  将3-氧代-5'-（2'，6'，6'-三甲基环己基2'-烯基和1'-烯基）戊酸酯1a和1b提交给路易斯酸（四氯化锡（IV））和自由基（乙酸锰（III））的环化条件。根据反应机理讨论了不同产物的结构。
• Hydrogen-Evolution Allylic C(sp³)–H Alkylation with Protic C(sp³)–H Bonds via Triplet Synergistic Brønsted Base/Cobalt/Photoredox Catalysis
  作者：Meng-Yuan Dong、Chun-Yu Han、Dong-Sheng Li、Yang Hong、Fang Liu、Hong-Ping Deng

  DOI：10.1021/acscatal.2c02885

  日期：2022.8.5

  Transition-metal-catalyzed allylic C(sp3)–H alkylation with carbon-center nucleophiles is a straightforward approach to C(sp3)–C(sp3) bond formation, which has found widespread application in organic synthesis. However, stoichiometric oxidants are typically required to realize the transformation. Herein, by the triplet synergistic merger of Brønsted base/cobalt/photoredox catalysis, a mild protocol for the

  过渡金属催化的烯丙基 C(sp 3 )-H 与碳中心亲核试剂的烷基化是 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键形成的直接方法，已在有机合成中得到广泛应用。然而，通常需要化学计量的氧化剂来实现转化。在此，通过 Brønsted 碱/钴/光氧化还原催化的三重协同合并，在无氧化剂中开发了一种温和的方案，用于用质子 C(sp 3 )-H 原料进行产氢烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化方式。这种操作简单的方法能够直接烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化各种具有不同质子 C(sp 3 ) 的支链 α-烯烃)–H 原料。该策略的合成稳健性通过复杂分子的后期功能化和天然产物二氢苍白素 D 的合成得到进一步证明。