4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮 | 826-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
• 英文名称: 4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
• 英文别名: 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a-methyl-2(3H)-naphthalenone；4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；4a-methyl-2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydronaphthalen-2-one；4a-Methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-2(3H)-naphthalenone；4a-methyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 826-56-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• mdl: MFCD00066704
• 分子量: 164.247
• InChiKey: OHERZLWVBJCXOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  139 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.727
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮 在 palladium diacetate 、 三甲基氯硅烷 、 烯丙基甲基碳酸酯 、 三正丁基甲氧基锡 作用下， 生成 4a-methyl-4,4a,5,6-tetrahydro-3H-naphthalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Nucleophilic Substitution of a 6,6-Bicyclic Dienyl Acetate by Palladium-Chiral Phosphine Catalyst

  摘要：

  在钯手性配体催化剂存在下，用丙二酸二甲酯阴离子对(±)-2β-乙酰氧基-4aβ-甲基-2,3,4,4a,5,6-六氢萘进行了对映选择性亲核取代，得到了具有光学活性的 2-二（甲氧基羰基）甲基-4a-甲基-2,3,4,4a,5,6-六氢萘。

  DOI：

  10.1246/cl.1998.983
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 sodium ethanolate 、 草酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
  参考文献：
  名称：

  双环环己2,5-二壬烯的二烯酮-苯酚重排；确认多阶段机制

  摘要：

  对于4a-烷基-5,6,7,8-四氢萘-2（4a H）-一种类型的双环环己二酮的二烯酮-苯酚重排，已经建立了两种机理，其中4a-甲基化合物（1）和甾族1，4-二烯-3-酮是例子。对于（1），它们涉及从C-4a到C-4的直接烷基转移和去质子化得到4-烷基-5,6,7,8-四氢-2-萘酚或4a的转移，从C-4a到C-8a的5键结合形成螺环中间体，并进一步从C-8a到C-1的环迁移到从4-烷基-5,6,7,8-四氢-1-萘酚迁移。缺乏充分证据的另一种机制涉及从一个角位置C-4a转移到另一个C-8a的烷基转移，然后通过螺环中间体，以得到4-烷基四氢-2-萘酚产物的附加途径。研究了在硫酸水溶液中和在乙酸酐中用硫酸催化重排3,4a-和1,4a-二甲基-5,6,7,8-四氢萘-2（4a H）-的产物。严格地。定量13 C核磁共振波谱的使用证实了使用1 H核磁共振波谱和其他技术推论得出的产品的身份和比例。

  DOI：

  10.1039/p19810001454

文献信息

• AlCl₃-Promoted Conjugate Reduction of α,β Unsaturated Carbonyl Compounds with 1,3-Dimethyl-2-phenylbenzimidazoline
  作者：Hidenori Chikashita、Kazuyoshi Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.59.1747

  日期：1986.6

  substrates. The catalytic efficiency of Lewis acids was found to be proportional to the efficiency to form a complex with a carbonyl group. The reduction of 2-cinnamoylpyridine with 2-deuterated DMBI revealed that in the reduction product, a deuterium atom was located at the β-position with respect to the carbonyl group. On the other hand, the reduction of the same substrate with DMBI followed by quenching

  以1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉（DMBI）为还原剂，将除α,β-不饱和醛外的多种α,β-不饱和羰基化合物还原为相应的饱和羰基化合物在 AlCl3 的帮助下。基于 DMBI 的氢化物供体能力以及 AlCl3 作为底物的亲电活化剂的作用讨论了还原反应。发现路易斯酸的催化效率与与羰基形成络合物的效率成正比。用 2-氘代 DMBI 还原 2-肉桂酰基吡啶表明，在还原产物中，氘原子位于羰基的 β 位。另一方面，用 DMBI 还原相同的底物，然后用 D2O 淬灭，得到在 α 位含有氘标记的还原产物。这些结果被解释为涉及烯醇中间体产生的机制......
• Electrooxidative simulation of stereoselectivity in microsomal allylic hydroxylation
  作者：Tatsuya Shono、Toshiki Toda、Nozomu Oshino

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91156-6

  日期：1984.1

  A comparison of the stereochemistry of liver microsomal γ-hydroxylation of some cyclic α, β-unsaturated ketones with that of electrochemical γ-acetoxylation of the corresponding dienol esters and with that of peracid oxidation of the dienol esters has been carried out.

  已经进行了一些环状α，β-不饱和酮的肝微粒体γ-羟基化的立体化学与相应的二烯醇酯的电化学γ-乙酰氧基化的立体化学以及二烯醇酯的过酸氧化的立体化学的比较。
• Stereochemistry-59
  作者：Claude Agami、Franck Meynier、Catherine Puchot、Jean Guilhem、Claudine Pascard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91242-6

  日期：1984.1

  sets of results give information about the mechanism of carbonyl activation by (S)-proline during asymmetric syntheses: (i) X-ray structures of two ketols produced by the proline-induced cyclization of triketones; (ii) (S)-Proline-catalyzed asymmetric dehydration of (±)-β ketols leading to optically active enones.

  两组结果给出了有关不对称合成过程中（S）-脯氨酸羰基活化机理的信息：（i）脯氨酸诱导的三酮环化生成的两种酮醇的X射线结构；（ii）（S）-脯氨酸催化的（±）-β酮醇的不对称脱水，导致旋光的烯酮。
• Cyanotrimethylsilane as a versatile reagent for introducing cyanide functionality
  作者：Kiitiro Utimoto、Yukio Wakabayashi、Takafumi Horiie、Masaharu Inoue、Yuho Shishiyama、Michio Obayashi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88595-1

  日期：1983.1

  Cyanotrimethylsilane adds to some ⇌,β-unsaturated ketones in conjugate manner under the catalytic action of Lewis acids such as triethylaluminium, aluminium chloride, and SnCl2. Hydrolysis of the products gives β-cyano ketones which are identical to the hydrocyanated products of the starting enones. The title silicon reagent reacts with acetals and orthoesters under the catalytic action of SnCI2 or BF3-OEt2

  氰基三甲基硅烷在路易斯酸（如三乙基铝，氯化铝和SnCl 2）的催化作用下以共轭方式加成一些⇌，β-不饱和酮。产物的水解产生与起始烯酮的氢氰化产物相同的β-氰基酮。标题硅试剂在SnCl 2或BF 3 -OEt 2的催化作用下与乙缩醛和原酸酯反应，得到2-烷氧基-和2,2-二烷氧基烷基-腈。将反应应用于O-保护的β-D-呋喃呋喃糖酶，以优异的产率选择性地产生β-d-呋喃呋喃糖基氰化物。
• The reaction of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones and α-chloro ketones
  作者：Tadashi Sato、Toshihiro Kikuchi、Hiroshi Tsujita、Atsushi Kaetsu、Norio Sootome、Ken-ichiro Nishida、Kazutaka Tachibana、Eigoro Murayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86394-8

  日期：1991.1

  The reactions of trialkylstannylmethyllithium with α,β-epoxy ketones afforded mainly cyclopropanols, while α-chloro ketones afforded allyl alcohols and/or cyclopropanols, in varying amounts depending upon the molar ratio of the reagent to the substrate.

  三烷基锡烷基甲基锂与α，β-环氧酮的反应主要产生环丙醇，而α-氯酮的生成烯丙醇和/或环丙醇的量取决于试剂与底物的摩尔比而变化。

表征谱图