4-methyl-2-cyclohexenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: 4-methylcyclohex-2-en-1-one；4-methyl-2-cyclohexen-1-one；4-methylcyclohex-2-enone
• 化学式: C₇H₁₀O
• 分子量: 110.156
• InChiKey: RKSNPTXBQXBXDJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-2-cyclohexenone 在 三乙基硼 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到4-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  三乙基硼烷用氢化三苯基锡或氢化三丁基锡对 α,β-不饱和羰基化合物进行选择性 1,4-还原

  摘要：

  已经研究了在三乙基硼烷存在下用氢化三苯基锡或氢化三丁基锡还原 α,β-不饱和酮和酯。α,β-不饱和酮（R1CH=CHCOR2）与氢化三苯锡反应生成相应的饱和酮（R1CH2CH2COR2），而α,β-不饱和酯（PhCH=CHCOOMe 或 CH3CH=CHCOO-n-C6H13）的处理得到加合物 (PhCH2CH(SnPh3)COOMe 或 CH3CH(SnPh3)CH2COO–n-C6H13)。

  DOI：

  10.1246/bcsj.64.2585
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基环己酮 在 铁酞菁 、 氧气 、 palladium diacetate 、 二甲基亚砜 、 对苯醌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 40.0h， 以5.84%的产率得到4-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  环状饱和酮与简单芳烃之间的好氧双脱氢交叉偶联

  摘要：

  3-芳基-2-环己烯酮的合成是当前令人关注的话题，因为它们不仅是生物活性分子中的特权结构，而且还是合成取代酚或苯胺的重要原料，而取代酚或苯胺是药物中普遍存在的结构元素设计和药物化学。已经开发了在温和条件下简单且可持续的单锅好氧双脱氢反应，用于在环酮的β-位引入芳烃。从相应的饱和酮开始，该反应序列在相对较低的Pd催化剂负载下进行，并且在环境氧气压力下涉及催化量的电子转移介体（ETM）。

  DOI：

  10.1002/chem.201402063

文献信息

• Lewis Acid Activation of Fragment-Coupling Reactions of Tertiary Carbon Radicals Promoted by Visible-Light Irradiation of EDA Complexes
  作者：Spencer P. Pitre、Tyler K. Allred、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00023

  日期：2021.2.5

  The addition of tertiary carbon radicals generated from N-(acyloxy)phthalimide esters to cyclic α,β-unsaturated ketones and lactones is markedly enhanced by the addition of substoichiometric amounts of a Ln(OTf)3. The reaction is accomplished by irradiation with visible light in the absence of a photosensitizer and is suggested to proceed by excitation of a ternary electron donor–acceptor complex between

  通过添加亚化学计量的Ln（OTf）3，可以显着增强将N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯生成的叔碳基团加到环状α，β-不饱和酮和内酯上。该反应通过在不存在光敏剂的情况下用可见光照射完成，并建议通过在NHPI酯，Hantzsch酯和Ln（OTf）3之间激发三元电子供体-受体配合物来进行。
• Synthesis of (<i>R</i>)-(+)-4-Methylcyclohex-2-ene-1-one
  作者：Maung Kyaw Moe Tun、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/jo3017956

  日期：2012.10.19

  A three-step synthesis of (R)-(+)-4-methylcyclohex-2-ene-1-one (1) from (R)-(+)-pulegone (3), proceeding in 44% overall yield, is described. The sequence comprises vinyl triflate formation, site-selective ozonolysis, and reduction. The route requires only one chromatographic purification and provides a convenient method to access multigram quantities of (R)-(+)-4-methylcyclohex-2-ene-1-one (1).

  由（R）-（+）-Pulegone（3）进行的三步合成（R）-（+）-4-甲基环己-2-烯-1-一（1）的总产率为44％描述。该序列包括三氟甲磺酸乙烯酯的形成，位点选择性臭氧分解和还原。该路线仅需进行一次色谱纯化，即可提供一种便捷的方法来访问多克数量的（R）-（+）-4-甲基环己-2-烯-1-酮（1）。
• α-Acetyl- and α-Cyanovinyl 2,4-Dinitrophenyl Carboxylate as Useful Ketene Equivalents for the Diels-Alder Reaction
  作者：David MaGee、May Lee

  DOI：10.1055/s-1997-5775

  日期：1997.7

  Two ketene equivalents (5 and 35) have been developed for use in the Diels-Alder reaction. These dienophiles exhibit a marked increase in reactivity in comparison with the more conventional acetoxyacrylonitrile. Conversions of the cycloadducts to the requisite ketones occurs under mild, and moderate to high yielding conditions.

  针对Diels-Alder反应，已开发出两种乙烯酮等价物（5和35）。与更为传统的乙酰氧基丙烯腈相比，这些二烯亲和物表现出显著提高的反应活性。在温和及中至高产率条件下，环加成物可转化为所需的酮。
• Mixed Organocuprates Derived from ortho-Heterosubstituted ArCu Species. Reactions with Simple α,β-Unsaturated Ketones
  作者：F. Arevalo、L. Castedo、B. R. Fernandez、A. Mouriño、L. Sarandeses

  DOI：10.1246/cl.1988.745

  日期：1988.5.5

  We describe the reaction of new organocuprates of the form ArRTCuLi (Ar an ortho-heterosubstituted non-transferable ligand), and their reactions with simple α,β-unsaturated ketones.

  我们描述了 ArRTCuLi（Ar 一种邻位杂取代的不可转移配体）形式的新有机铜酸盐的反应，以及它们与简单的 α,β-不饱和酮的反应。
• Bidentate Nitrogen-Ligated I(V) Reagents, Bi(<i>N</i>)-HVIs: Preparation, Stability, Structure, and Reactivity
  作者：Xiao Xiao、Jessica M. Roth、Nathaniel S. Greenwood、Maria K. Velopolcek、Jordan Aguirre、Mona Jalali、Alireza Ariafard、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00375

  日期：2021.5.7

  class of I(V) reagents, Bi(N)-HVIs, possessing datively bound bidentate nitrogen ligands on the iodine center. Bi(N)-HVIs display favorable safety profiles, improved solubility, and comparable to superior oxidative reactivity relative to common I(V) reagents. The highly modular synthesis and in situ generation of Bi(N)-HVIs provides a novel and convenient screening platform for I(V) reagent and reaction

  高价碘 (V) 试剂是一类强效有机氧化剂。虽然 I(V) 化合物戴斯-马丁高碘烷和 IBX 的使用很广泛，但此类试剂长期以来一直受到溶解度和稳定性问题的困扰。人们为衍生这些支架以调节反应性和物理性质做出了广泛的努力，但仍然存在相当大的创新空间。在此，我们描述了一种新兴的 I(V) 试剂 Bi(N)-HVI 的制备、热稳定性、优化的几何结构和合成实用性，Bi( N )-HVI 在碘中心上具有配位结合的二齿氮配体。 Bi( N )-HVI 表现出良好的安全性、更高的溶解度，并且相对于常见的 I(V) 试剂具有优异的氧化反应性。 Bi( N )-HVI的高度模块化合成和原位生成为I(V)试剂和反应开发提供了新颖且便捷的筛选平台。