1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-propyl}vinyl trifluoromethanesulfonate | 445306-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-propyl}vinyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: [(4R)-5-[(2R,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-methylpent-1-en-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 445306-75-2
• 化学式: C₂₀H₃₅F₃O₅SSi
• 分子量: 472.642
• InChiKey: IYOJMXVNJDODCH-SZMVWBNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  70.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-propyl}vinyl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 4 A molecular sieve 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 155.41h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6S)-2-{(2R)-6-[3-(4-methoxybenzyloxy)-2-methylpropyl]-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-ethanol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 1-{(2R)-2-methyl-3-[(2R,6R)-6-[2-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-ethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-propyl}vinyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Total synthesis of the antitumor agent (−)-laulimalide
  作者：Johann Mulzer、Martin Hanbauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00472-0

  日期：2002.4

  A stereocontrolled synthesis of the title compound is described. Key steps are an allylsilane addition to a chiral acetal as the major coupling step and a Yamaguchi macrolactonization for ring closure. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.