5-(trimethylstannyl)-2H-pyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5-(trimethylstannyl)-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 5-Trimethylstannylpyran-2-one
• 化学式: C₈H₁₂O₂Sn
• 分子量: 258.892
• InChiKey: GIQRUHZPOIKUQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.18
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(trimethylstannyl)-2H-pyran-2-one 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙基硼 、 四溴化碳 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 94.5h， 生成 蟾毒灵
  参考文献：
  名称：

  五种丁二烯内酯的统一全合成

  摘要：

  我们报告了五个bufadienolides的统一总合成：bufalin（1），bufogenin B（2），bufotalin（3），vulgarobufotoxin（4）和3-（N-琥珀酰精氨酰基）bufotalin（5）。甾体ABCD环8产生后，D环与2-吡喃酮部分交叉偶联并立体选择性环氧化生成6。TMSOTf促进了立体定向的1,2-氢化物从6转变为19的β定向2-吡喃酮。从官能团操作19提供1 - 5，可有效抑制癌细胞的生长。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03251
• 作为产物：
  描述：

  香豆酸 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 lithium acetate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 312.0h， 生成 5-(trimethylstannyl)-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  头孢氨苄。22. 双甾体吡嗪吡喃酮的合成(1)

  摘要：

  Cephalostatin 1 ( 1 ) 是一种从海洋管虫Cephalodiscus gilchristi 中分离出来的非常强的抑制癌细胞生长的十三环双甾体吡嗪，仍然是实际全合成的重要目标，也是发现不太复杂的结构修饰的模型有前景的抗肿瘤活性。在本研究中，头孢抑素 E ​​和 F 环通过在 C-17 处被替换为 α-吡喃酮（在12 中）（典型的甾体丁二烯内酯）和二氢-γ-吡喃酮（在16 中）而大大简化。由 5α-二氢睾酮合成吡嗪12（九步，总产率 8%）为双丁香内酯吡嗪提供了第一条途径。二氢-γ-吡喃酮16是由酮13 分八步合成的。虽然仅发现吡喃酮12和16 的癌细胞生长抑制活性微不足道，但结果进一步支持了更接近头孢抑制素 1 的天然 D-F 环系统以获得有效抗肿瘤活性的必要性。

  DOI：

  10.1021/np300069z

文献信息

• An Experimental and Computational Investigation of the Diels−Alder Cycloadditions of Halogen-Substituted 2(<i>H</i>)-Pyran-2-ones
  作者：Kamyar Afarinkia、Michael J. Bearpark、Alexis Ndibwami

  DOI：10.1021/jo048213k

  日期：2005.2.1

  Diels−Alder reactions of 3- and 5-halo-subsituted 2(H)-pyran-2-ones with both electron-rich and electron-deficient dienophiles afford stable and readily isolable bridged bicyclic lactone cycloadducts. These cycloadditions proceed with excellent regioselectivity and very good stereoselectivity. In contrast, Diels−Alder reactions of 4-halo-subsituted 2(H)-pyran-2-ones afford cycloadducts which are very

  3-和5-卤素取代的2（H）-吡喃-2-酮与富电子和缺电子的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应可提供稳定且易于分离的桥连双环内酯环加合物。这些环加成反应具有优异的区域选择性和非常好的立体选择性。相反，4-卤代的2（H）-吡喃-2-酮的Diels-Alder反应提供的环加合物非常容易失去桥接CO 2并随后形成桶烯（[2.2.2]环辛烯）。此外，这些环加成仅以适度的区域选择性和立体选择性进行。对于3-和5-卤代2（H）-吡喃-2-酮和4-卤代2（H）-吡喃-2-酮，卤素之间的反应模式没有明显变化。通过计算研究了卤素取代的2（H）-吡喃-2-酮的环加成的区域和立体化学偏好。通过使用密度泛函理论（B3LYP / 6-31G *）对导致四种可能的区域和立体异构环加合物的过渡态进行了计算。这些研究允许预测这些反应中的区域选择性和立体选择性，这与实验观察结果基本一致。
• Biocatalytic C14-Hydroxylation on Androstenedione Enabled Modular Synthesis of Cardiotonic Steroids
  作者：Yang Zhao、Bo Zhang、Zi Qian Sun、Hao Zhang、Wen Wang、Zi Ru Wang、Zhi Kai Guo、Shouyun Yu、Ren Xiang Tan、Hui Ming Ge

  DOI：10.1021/acscatal.2c02185

  日期：2022.8.19

  Calotropis gigantea and the toad Bufo gargarizans, respectively. The obtained 14α-OH-AD can then be chemically converted to a key 14β-OH steroid intermediate, which serves as a basis for the total synthesis of cardiotonic steroids including bufotalin, bufogenin B, and digitoxigenin by the modular installation of a five- or six-membered lactone ring at the C17 position.

  强心类固醇是一类独特的天然产物，具有类固醇骨架，在 C14 处具有特征性羟基，在 C17 处具有 β 取向的五元或六元不饱和内酯取代基。通过直接 C-H 羟基化在 C14 位置安装羟基被证明通过化学转化具有挑战性。在此，我们报告了从植物Calotropis gigantea和蟾蜍Bufo gargarizans中鉴定出两种 P450 酶 CYP11411 和 CYP44476，它们中的每一种都可以直接将雄烯二酮 (AD) 转化为 14α-OH-AD， 分别。然后可以将获得的 14α-OH-AD 化学转化为关键的 14β-OH 类固醇中间体，作为通过模块化安装五或C17 位的六元内酯环。
• Synthesis of Bufadienolide Cinobufagin via Late-Stage Singlet Oxygen Oxidation/Rearrangement Approach
  作者：Colin Tichvon、Eugene Zviagin、Zoey Surma、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00625

  日期：2024.3.29

  2] cycloaddition followed by CoTPP-promoted in situ endoperoxide rearrangement to provide a 14β,16β-bis-epoxide in 64% yield with a 1.6:1 d.r. This β,β-bis-epoxide intermediate was subsequently subjected to a regioselective scandium(III) trifluoromethanesulfonate catalyzed House–Meinwald rearrangement to establish the 17β-configuration. The synthesis of cinobufagin is achieved in 12 steps (LLS) and

  该手稿描述了华蟾蜍精（蟾蜍二烯内酯家族的一种天然类固醇）的简明合成，其由容易获得的脱氢表雄酮（DHEA）及其衍生自 3-表雄酮的 α5-差向异构体组成。该合成的特点是使用光化学区域选择性单线态氧 [4 + 2] 环加成，将 17β-吡喃酮部分与 14β,15β-环氧化物和 16β-乙酰氧基方便地安装在一起，然后通过 CoTPP 促进的原位内过氧化物重排来提供 14β， 16β-双环氧化物，产率 64%，dr 为 1.6:1 这种 β,β-双环氧化物中间体随后进行区域选择性三氟甲磺酸钪 (III) 催化的 House-Meinwald 重排，以建立 17β-构型。华蟾素的合成经过12步（LLS）实现，总产率为7.6%，我们证明它可以作为华蟾素类似物（如华蟾素5α-差向异构体）后续药物化学探索的平台。
• 5-(Trimethylstannyl)-2<i>H</i>-pyran-2-one and 3-(Trimethylstannyl)-2<i>H</i>-pyran-2-one:  New 2<i>H</i>-Pyran-2-one Synthons
  作者：Zhi Liu、Jerrold Meinwald

  DOI：10.1021/jo951394t

  日期：1996.1.1

  5-(Trimethylstannyl)-2H-pyran-2-one (11) and 3-(trimethylstannyl)-2H-pyran-2-one (30), readily prepared from the corresponding bromo-2H-pyran-2-ones, undergo Pd(0)-catalyzed coupling reactions with a variety of enol triflates to give 5- and 3- substituted 2H-pyran-2-ones, respectively, This reaction is applicable to the enol triflates of 14 beta-hydroxy-17-ketosteroids, and therefore may prove useful in convergent syntheses of lucibufagins and bufadienolides.
• [EN] IMIDAZOLE DERIVATIVES AS ALK5 INHIBITORS<br/>[FR] DÉRIVÉS D'IMIDAZOLE EN TANT QU'INHIBITEURS D'ALK5
  申请人：[en]CHIESI FARMACEUTICI S.P.A.

  公开号：WO2023208986A1

  公开（公告）日：2023-11-02

  The present invention relates to compounds inhibiting the transforming growth factor β (TGF β) type I receptor (ALK5) (hereinafter ALK5 inhibitors), methods of preparing such compounds, pharmaceutical compositions containing them and therapeutic use thereof. The compounds of the invention may be useful in the treatment of many diseases, disorders, or conditions associated with ALK5 signaling pathway.