氯二(3,5-二甲基苯基)膦 | 74289-57-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯二(3,5-二甲基苯基)膦
• 中文别名: 氯化双(3,5-二甲基苯基)膦；双(3,5-二甲基苯基)氯化膦；氯二(3,5-二甲基苯基)膦,TECH
• 英文名称: bis-(3,5-dimethylphenyl)chlorophosphine
• 英文别名: chlorobis(3,5-dimethylphenyl)phosphine；bis(3,5-dimethylphenyl)phosphine chloride；di(3,5-dimethylphenyl)phosphine chloride；bis(3,5-dimethylphenyl)phosphonium chloride；bis(3,5-dimethylphenyl)phosphorus chloride；Bis(3,5-dimethylphenyl)chlorophosphine；chloro-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane
• CAS: 74289-57-9
• 化学式: C₁₆H₁₈ClP
• 分子量: 276.746
• InChiKey: FCEBDAANWYNQMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-135 °C(Press: 0.015 Torr)
• 密度：
  1.102 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  110 °C
• 稳定性/保质期：
  远离氧化物、碱和水。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S43,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN3261
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 危险类别：
  8
• 储存条件：
  存放在充满干燥惰性气体的容器中，并置于阴凉、干燥处。储存地点须加锁，钥匙应由技术人员及其助手保管。避免接触湿气和水分。远离氧化剂。

SDS

1.1 产品标识符
: 氯化双(3,5-二甲基苯基)膦
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤腐蚀 (类别1B)
严重的眼损伤 (类别1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P330 + P331 如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C16H18ClP
分子式
: 276.74 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Chlorobis(3,5-dimethylphenyl)phosphine
-
CAS 号 74289-57-9

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉污染的衣服和鞋子。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废品处理。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止吸入蒸汽和烟雾。
一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
充气保存 对湿度敏感
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
> 110 °C
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
1.102 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
防治容器进水以免发生剧烈反应。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 引起皮肤烧伤。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
欧洲陆运危规: 1760 国际海运危规: 1760 国际空运危规: 1760
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE LIQUID, N.O.S. (Chlorobis(3,5-dimethylphenyl)phosphine)
国际海运危规: CORROSIVE LIQUID, N.O.S. (Chlorobis(3,5-dimethylphenyl)phosphine)
国际空运危规: Corrosive liquid, n.o.s. (Chlorobis(3,5-dimethylphenyl)phosphine)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯二(3,5-二甲基苯基)膦 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3,5-dimethoxyphenyl)bis(3,5-dimethylphenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过对映选择性CpxIrIII催化的CH芳基化反应获得P和轴向手性联芳基膦氧化物

  摘要：

  据报道，氧化铱与邻醌二叠氮化物的对映选择性CH芳基化反应是由带有鸟嘌呤环戊二烯基（Cp x）配体和邻苯二甲酰基叔亮氨酸作为助催化剂的铱（III）配合物催化的。该方法允许使用a）  P-手性联芳基氧化膦，b）对空间要求高的Biaryl主链的对映体-对映体选择性结构，以及c）轴向和P-手性化合物的选择性组装，具有优异的收率和非对映和对映体选择性。对映体特异性还原提供具有结构和联芳基主链的单齿手性磷（III）化合物，该化合物被证明作为不对称催化中的配体很重要。

  DOI：

  10.1002/anie.201807749
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基溴苯 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 二乙基二氯磷 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 氯二(3,5-二甲基苯基)膦
  参考文献：
  名称：

  羧酸衍生物的钯催化烯丙基烷基化：N-酰基恶唑啉酮作为酯烯醇化物等价物

  摘要：

  Triple A：报道了在羧酸氧化态下酯烯醇化物等价物的一般不对称烯丙基烷基化。N-酰基苯并恶唑啉酮衍生的烯醇碳酸酯被合成并用于钯催化的烷基化反应。酰亚胺产物很容易转化为一系列羧酸衍生物，而不会损失对映纯度。

  DOI：

  10.1002/anie.201105801

文献信息

• Electronic Effects in Asymmetric Catalysis:  Structural Studies of Precatalysts and Intermediates in Rh-Catalyzed Hydrogenation of Dimethyl Itaconate and Acetamidocinnamic Acid Derivatives Using <i>C</i>₂-Symmetric Diarylphosphinite Ligands
  作者：T. V. RajanBabu、Branko Radetich、Kamfia K. You、Timothy A. Ayers、Albert L. Casalnuovo、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo9901182

  日期：1999.5.1

  largely unaffected by electronic effects, which suggests that other explanations have to be sought for the electronic amplification of enantioselectivity. One possibility is a change in the diastereomeric equilibrium between the initially formed [substrate]Rh(+)[phosphinite] complexes as a function of electronic effect of the ligand. In the Rh-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate, we have examined

  的Rh（I）的对映选择性的催化的脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化和衣康酸二甲酯可以通过对来自碳水化合物以及反式 - 环己烷-1,2-二醇衍生的邻位diarylphosphinites的芳香环的取代基的合适的选择来增强。例如，使用在磷处具有给电子双（3,5-二甲基苯基）基团的次膦酸盐在这些反应中提供了高ee，而吸电子芳基取代基降低了对映选择性。在本文中，我们试图从两个层面上阐明这些非凡的电子效应的起源。首先，确定了多种预催化剂（[亚膦酸酯]（2）Rh（+）[二烯烃] X（-））的晶体结构，并对其结构进行了详细研究，以检查电子效应（如果有），这些分子的基态构象。对其中六种配合物的研究表明，这些预催化剂的总体构象特征在很大程度上不受电子效应的影响，这表明对电子选择性的对映选择性必须寻求其他解释。一种可能是初始形成的[底物] Rh（+）[亚膦酸酯]配合物之间的非对映异构体平衡随配体电子效应的变化而变化
• Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aryl and Heteroaryl Ketones
  作者：Scott W. Krabbe、Mark A. Hatcher、Roy K. Bowman、Mark B. Mitchell、Michael S. McClure、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4021223

  日期：2013.9.6

  High throughput screening enabled the development of a Cu-based catalyst system for the asymmetric hydrogenation of prochiral aryl and heteroaryl ketones that operates at H2 pressures as low as 5 bar. A ligand combination of (R,S)-N-Me-3,5-xylyl-BoPhoz and tris(3,5-xylyl)phosphine provided benzylic alcohols in good yields and enantioselectivities. The electronic and steric characteristics of the ancillary

  高通量筛选使得能够开发用于在低至5 bar的H 2压力下进行的前手性芳基和杂芳基酮的不对称氢化的Cu基催化剂体系。（R，S）-N -Me-3，5-二甲苯基-BoPhoz和三（3，5-二甲苯基）膦的配体组合以良好的收率和对映选择性提供了苄醇。辅助三芳基膦的电子和空间特性对于确定反应性和选择性均很重要。
• Highly Flexible Synthetic Routes to Functionalized Phospholanes from Carbohydrates
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo991762j

  日期：2000.2.1

  Highly functionalized phospholanes 15, 17, and 26 and the corresponding diastereomers in which the configurations of the phospholane carbon-2 and carbon-5 are inverted can be readily prepared from d-mannitol by displacement of the appropriate dimesylate or cyclic sulfate with dilithiumphosphide reagents. The diols from which these ligands are prepared can also be converted into diarylphosphinite ligands

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。
• New Paracyclophane Phosphine for Highly Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Hydrogenation of Prochiral Ketones
  作者：Paul Knochel、Murthy Cheemala、Maud Gayral、John Brown、Kai Rossen

  DOI：10.1055/s-2007-990917

  日期：2007.12

  The synthesis of a new paracyclophane phosphine is described. This ligand was highly efficient in the ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various aromatic and heteroaromatic ketones.

  描述了一种新的对环烷膦的合成。该配体在钌催化的各种芳族和杂芳族酮的不对称氢化中非常有效。
• Tunable ferrocenyl diphosphine ligands for the Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation of N-aryl imines
  作者：Hans-Ulrich Blaser*、Hans-Peter Buser、Robert Häusel、Hans-Peter Jalett、Felix Spindler*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00766-x

  日期：2001.3

  Ferrocenyl diphosphines R2PF-P(R′)2 are effective, tunable ligands for the iridium catalyzed enantioselective hydrogenation of N-aryl imines in the presence of iodide and acid promoters. Structure–activity/selectivity correlations were found for the hydrogenation of N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1′-methoxymethyl)-ethylidene-amine (MEA-imine) and for 2,3,3-trimethylindolenine (TMI). Extremely high catalytic

  二茂铁基二膦R 2 PF-P（R'）2是在碘化物和酸促进剂存在下铱催化的N-芳基亚胺对映体选择性氢化的有效，可调节的配体。发现了N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（1'-甲氧基甲基）-亚乙基-胺（MEA-亚胺）和2,3,3-三甲基吲哚的氢化的结构-活性/选择性相关性（TMI）。使用[Ir（cod）Cl] 2和（R）-（S）-PPF-P（3,5-Xyl）2原位生成的催化剂观察到，MEA亚胺具有极高的催化活性和中等至良好的对映选择性。（xyliphos）。使用相同类型的催化剂，尽管具有较低的催化剂活性，但其他几种N-芳基亚胺也可以以31％至96％的对映选择性进行氢化。