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氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦 | 136802-85-2

中文名称
氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦
中文别名
氯二(3,5-二甲基-4-甲氧基苯基)膦;氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦, 98+%
英文名称
bis(3,5-dimethyl-4-methoxy-phenyl)chlorophosphine
英文别名
chloro-bis(3,5-dimethyl-4-methoxy)phenylphosphine;chlorobis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphine;bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphonium chloride;bis(3,5-dimethyl-4-methoxybenzene)chlorophosphine;chlorobis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphane;bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphinyl chloride;bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphen-1-yl)chlorophosphine;bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphine chloride;bis(MOD)chlorophosphine;Bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)chlorophosphine;chloro-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)phosphane
氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦化学式
CAS
136802-85-2
化学式
C18H22ClO2P
mdl
——
分子量
336.798
InChiKey
JWCZKGYRAINWJA-UHFFFAOYSA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 沸点:
    451.7±45.0 °C(Predicted)
  • 密度:
    1.141 g/cm3 at 25 °C
  • 闪点:
    >110℃
  • 稳定性/保质期:
    如果按照规格使用和储存,则不会分解,未有已知危险反应。应避免与氧化物和碱接触。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    5.2
  • 重原子数:
    22
  • 可旋转键数:
    4
  • 环数:
    2.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.33
  • 拓扑面积:
    18.5
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    2

安全信息

  • 危险等级:
    8
  • 危险品标志:
    C
  • 危险类别码:
    R34
  • 危险品运输编号:
    UN3265
  • WGK Germany:
    3
  • 包装等级:
    II
  • 危险类别:
    8
  • 安全说明:
    S26,S36,S37,S39,S43,S45
  • 危险标志:
    GHS05
  • 危险性描述:
    H314
  • 危险性防范说明:
    P280,P305 + P351 + P338,P310
  • 储存条件:
    请将贮藏器保持密封,并存放在阴凉干燥处。同时,确保工作环境具备良好的通风或排气设施。

SDS

SDS:76253f09218d0e875aac02c5640ff970
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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途,不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤腐蚀 (类别1B)
严重的眼损伤 (类别1)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P330 + P331 如误吞咽:漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染:立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入,将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触,用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出,取出隐形眼镜,然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C18H22ClO2P
分子式
: 336.79 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)chlorophosphine
-
CAS 号 136802-85-2

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉污染的衣服和鞋子。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 氯化氢气体
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废品处理。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
防止吸入蒸汽和烟雾。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭,储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
充气保存 对湿度敏感
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具(US)或ABEK型
(EN
14387)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
> 110 °C
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
1.141 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
防治容器进水以免发生剧烈反应。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 引起皮肤烧伤。
眼睛 引起眼睛烧伤。
接触后的征兆和症状
咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1760 国际海运危规: 1760 国际空运危规: 1760
14.2 联合国(UN)规定的名称
欧洲陆运危规: CORROSIVE LIQUID, N.O.S. (Bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)chlorophosphine)
国际海运危规: CORROSIVE LIQUID, N.O.S. (Bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)chlorophosphine)
国际空运危规: Corrosive liquid, n.o.s. (Bis(3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)chlorophosphine)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 8 国际海运危规: 8 国际空运危规: 8
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A

上下游信息

  • 上游原料
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量
  • 下游产品
    中文名称 英文名称 CAS号 化学式 分子量

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦叔丁基锂氯化铵 作用下, 以 四氢呋喃正戊烷 为溶剂, 反应 1.25h, 以47%的产率得到
    参考文献:
    名称:
    [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ORTHOMETALLIERTEN UND ORTHOSUBSTITUIERTEN AROMATISCHEN VERBINDUNGEN
    [EN] METHOD FOR PRODUCING ORTHOMETALATED AND ORTHOSUBSTITUTED AROMATIC COMPOUNDS
    [FR] PROCEDE DE PRODUCTION DE COMPOSES AROMATIQUES ORTHOMETALLES ET ORTHOSUBSTITUES
    摘要:
    公开号:
    WO2005056566A3
  • 作为产物:
    描述:
    参考文献:
    名称:
    阳离子中间体的不对称氢化,用于合成手性N,O-缩醛。
    摘要:
    半个多世纪以来,过渡金属催化的均相加氢主要集中在中性和易于制备的不饱和底物上。尽管将分子氢加到C = C,C = N和C = O键上代表了一个经过充分研究的范例,但阳离子物种的不对称氢化仍然是一个欠发达的领域。在这项研究中,我们寻求以阳离子中间体为目标的不对称氢化方面的突破,并因此有望将此强大工具应用于具有挑战性的手性分子的构建。在酸性条件下,N-或O-乙酰水杨酰胺都进行环化生成阳离子中间体,随后被铱或氢化铑配合物还原。结果N,O-乙缩醛的合成具有很高的对映选择性。这种催化策略显示出高效率(周转数高达4400)和高化学选择性。机理研究支持了阳离子中间体在原位形成并随后氢化的假说。已经提出了催化循环,其中氢化物从铱配合物转移到阳离子sp 2碳原子是决定速率的步骤。已经创建了催化剂的空间图以说明手性环境,并且定量结构-选择性关系分析显示了在此化学转化中如何实现对映异构体诱导。
    DOI:
    10.1002/chem.202002930
  • 作为试剂:
    描述:
    (S,S')-1,1'-bis(α-N,N-dimethylaminoethyl)ferrocene 、 氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦氯二(3,5-二甲基-4-甲氧苯基)膦 作用下, 以 乙醚环己烷 为溶剂, 反应 4.0h, 以46%的产率得到
    参考文献:
    名称:
    [EN] TETRADENTATE FERROCENE LIGANDS AND THEIR USE
    [FR] LIGANDS DE FERROCENE TETRADENTATE ET UTILISATION
    摘要:
    式(I)的化合物以拉克酸酯、不对映异构体混合物或纯不对映异构体的形式存在,其中RO和Roo分别独立地为氢、C1-C20-烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基或含有O、S和N的杂环芳基,这些基团未被取代或被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C5-C8环烷基、C5-C8环烷氧基、苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷氧基苯基、C3-C8杂环芳基、F或三氟甲基取代;基团R1分别独立地为氢原子、卤素原子或通过碳原子、硫原子、硅原子、P(O)或P(S)基团与环戊二烯环上的取代基结合;R2和R02分别独立地为氢原子、C1-C20烷基、C3-C8环烷基、C6-C14芳基或含有O、S和N的杂环芳基,这些基团未被取代或被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C5-C8环烷基、C5-C8环烷氧基、苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷氧基苯基、C3-C8杂环芳基、F或三氟甲基取代;两个指数m分别独立地为1、2或3;n为0或1;X1为次磷酸酯基团或环磷酸酯基团,X2和X3分别独立地为次磷酸酯基团。式(I)的化合物是用于对手性选择性催化剂的有价值的配体,用于对非手性不饱和化合物进行氢化。
    公开号:
    WO2006003195A1
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文献信息

  • Copper-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Aryl and Heteroaryl Ketones
    作者:Scott W. Krabbe、Mark A. Hatcher、Roy K. Bowman、Mark B. Mitchell、Michael S. McClure、Jeffrey S. Johnson
    DOI:10.1021/ol4021223
    日期:2013.9.6
    High throughput screening enabled the development of a Cu-based catalyst system for the asymmetric hydrogenation of prochiral aryl and heteroaryl ketones that operates at H2 pressures as low as 5 bar. A ligand combination of (R,S)-N-Me-3,5-xylyl-BoPhoz and tris(3,5-xylyl)phosphine provided benzylic alcohols in good yields and enantioselectivities. The electronic and steric characteristics of the ancillary
    高通量筛选使得能够开发用于在低至5 bar的H 2压力下进行的前手性芳基和杂芳基酮的不对称氢化的Cu基催化剂体系。(R,S)-N -Me-3,5-二甲苯基-BoPhoz和三(3,5-二甲苯基)膦的配体组合以良好的收率和对映选择性提供了苄醇。辅助三芳基膦的电子和空间特性对于确定反应性和选择性均很重要。
  • [EN] BIDENTATE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN CATALYTIC ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES UTILISABLES DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION CATALYTIQUES ASYMÉTRIQUES
    申请人:SOLVIAS AG
    公开号:WO2009065784A1
    公开(公告)日:2009-05-28
    Compounds of the formula (I), in the form of mixtures comprising predominantly one diastereomer or in the form of pure diastereomers, Z1-Q-P*R0R1 (I) in which Z1 is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R)2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals, or Z1 is the -P*R0R1 group; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C1-C4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group Z1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*R0R1 is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C4-alkylene group to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; R0 is methyl or hydroxyl, and R0 is methyl when Z1 is the -P*R0R1 group; and R1 is a C-bonded optically enriched or optically pure chiral, mono- or polycyclic, nonaromatic hydrocarbon or heterohydrocarbon radical which has 3 to 12 ring atoms and 1 to 4 rings and which has a stereogenic carbon atom at least in the α position to the P-C bond; Metal complexes of these ligands are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.
    化合物的公式(I)的形式,以主要包含一种对映异构体的混合物形式或纯对映异构体的形式,Z1-Q-P*R0R1(I),其中Z1是C-键合的次磷酸基团-P(R)2;其中R分别是烃基或杂烃基,或Z1是-P*R0R1基团;Q是二价的、不对映的、芳香基骨架,二价的、不对映的二茂铁基骨架,一个可选择取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架,或一个C1-C4-烷基骨架,并且在这些基骨架中,次磷酸基团Z1直接键合到一个碳原子,或者在环状基骨架的情况下,直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团,以及在这些基骨架中,一个P-手性基团-P*R0R1直接键合到一个碳原子,或者在环状基骨架的情况下,直接键合到一个碳原子或通过一个C1-C4-烷基团到一个碳原子,以使磷原子通过1到7个碳链原子连接,这些碳链原子可以通过来自O、S、N、Fe或Si的杂原子间断连接;P*是一个手性磷原子;R0是甲基或羟基,当Z1是-P*R0R1基团时,R0是甲基;R1是一个C-键合的光学富集或光学纯的手性、单环或多环、非芳香烃基或杂烃基,具有3到12个环原子和1到4个环,并且至少在P-C键的α位置具有一个立体异构碳原子;这些配体的金属络合物是用于不对称加成反应的均相催化剂,特别是氢化反应。
  • [2,3]-Sigmatropic Rearrangements of 2-Phosphineborane 2-Propen-1-ols: Rapid Access to Enantioenriched Diphosphine Monoxide Derivatives
    作者:Carl A. Busacca、Bo Qu、Elisa Farber、Nizar Haddad、Nicole Grět、Anjan K. Saha、Magnus C. Eriksson、Jiang-Ping Wu、Keith R. Fandrick、Steve Han、Nelu Grinberg、Shengli Ma、Heewon Lee、Zhibin Li、Michael Spinelli、Austin Gold、Zhuzhu Wang、Guijun Wang、Peter Wipf、Chris H. Senanayake
    DOI:10.1021/ol400310h
    日期:2013.3.1
    secondary propargylic alcohols generates phosphine-containing allylic alcohols that undergo facile [2,3]-sigmatropic rearrangements with chlorophosphines, furnishing highly enantioenriched, crystalline diphosphine monoxides. The configuration at the newly formed stereocenter is opposite to that expected based on prior studies, and an ab initio computational evaluation of the possible transition states was
    仲炔丙醇的氢磷化可生成含膦的烯丙醇,并与氯膦进行容易的[2,3]-σ重排,提供高度对映体富集的结晶一氧化二膦。新形成的立体中心的构型与以前的研究预期相反,并且对可能的过渡态进行了从头算计算评估,以帮助解释反应的立体化学过程。
  • [EN] BIARYL DIPHOSPHINE LIGANDS, INTERMEDIATES OF THE SAME AND THEIR USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS<br/>[FR] LIGANDS BIARYLES DIPHOSPHINES, INTERMÉDIAIRES ET UTILISATION DANS LA CATALYSE ASYMÉTRIQUE
    申请人:KANATA CHEMICAL TECHNOLOGIES INC
    公开号:WO2012031358A1
    公开(公告)日:2012-03-15
    The present disclosure relates to biaryl diphosphine ligands of the formula (B), processes for the production of the ligands and the use of the ligands in metal catalysts for asymmetric synthesis. The disclosure also relates to intermediates used for the production of the biaryl diphosphine ligand. (Formula (B))
    本公开涉及公式(B)的联苯二膦配体,制备该配体的方法以及在金属催化剂中用于不对称合成的配体的使用。该公开还涉及用于生产联苯二膦配体的中间体。(公式(B))
  • Synthesis, coordination behaviour, structural features and use in asymmetric hydrogenations of bifep-type biferrocenes
    作者:Gustavo Espino、Li Xiao、Michael Puchberger、Kurt Mereiter、Felix Spindler、Blanca R. Manzano、Félix A. Jalón、Walter Weissensteiner
    DOI:10.1039/b816544k
    日期:——
    A protocol for the synthesis of C2- and C1-symmetric 2,2″-diarylphosphino-substituted biferrocenes (bifep-type ligands) is presented and the preparation of four representatives is described [(Sp,Sp)-2-R12P-2″- R22P-1,1″-biferrocene; 1 (bifep): R1 = R2 = Ph; 2: R1 = Ph, R2 = Cy; 3: R1 = R2 = 3,5-Me2C6H3; 4: R1 = 3,5-Me2−4-OMe-C6H2, R2 = 3,5-(CF3)2C6H3]. In addition, the synthesis of three palladium(II) complexes ([PdX2(L)], 10: L = 1, X = Cl; 11: L = 4, X = Cl; 12: L = 1, X = C6F5 and of four bifep ruthenium complexes (13: [RuCl(p-cymene)(1)]PF6; 14: [RuI(p-cymene)(1)]PF6; 15: [RuCl(benzene)(1)]PF6; 16: [RuI(p-cymene)(1)]I) is reported. In the solid state the biferrocene unit of complexes 10, 11 and 15 adopt either a (P)-shaped (10) or an (M)-shaped (11, 15) conformation. In solution, palladium complexes 10 and 11 are present as equilibrium mixtures of rapidly interconverting (P)- and (M)-shaped conformers. Rhodium- and iridium-mediated asymmetric hydrogenations of a number of olefins and one imine give products with only low to moderate enantiomeric excess, while in the ruthenium-catalyzed hydrogenation of ketones a maximum e.e. of 82% is obtained. The low enantioselectivities are assumed to be related to the conformational flexibility of bifep-type ligands.
    本文介绍了一种合成 C2- 和 C1-对称 2,2″-二芳基膦取代的双铁金属化合物(bifep型配体)的协议,并描述了四种代表性化合物的制备 [(Sp,Sp)-2-R12P-2″- R22P-1,1″-双铁金属化合物;1 (bifep): R1 = R2 = Ph; 2: R1 = Ph, R2 = Cy; 3: R1 = R2 = 3,5-Me2C6H3; 4: R1 = 3,5-Me2−4-OMe-C6H2, R2 = 3,5-(CF3)2C6H3]。此外,还报道了三种钯(II)配合物的合成([PdX2(L)], 10: L = 1, X = Cl; 11: L = 4, X = Cl; 12: L = 1, X = C6F5)以及四种 bifep 钌配合物的合成(13: [RuCl(p-cymene)(1)]PF6; 14: [RuI(p-cymene)(1)]PF6; 15: [RuCl(benzene)(1)]PF6; 16: [RuI(p-cymene)(1)]I)。在固态下,配合物 10、11 和 15 的双铁金属单元采取 (P)-形(10)或 (M)-形(11、15)构象。在溶液中,钯配合物 10 和 11 以快速相互转换的 (P)- 和 (M)-形构象的平衡混合物存在。铑和铱催化的不对称氢化反应对多种烯烃和一种亚胺的产物具有较低至中等的光学纯度,而在钌催化的酮氢化反应中,最高 e.e. 为 82%。低选择性被认为是由于 bifep 型配体的构象灵活性所致。
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