(1S,4R,E)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one O-benzoyl oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R,E)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one O-benzoyl oxime
• 英文别名: [(E)-[(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanylidene]amino] benzoate
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₂
• 分子量: 271.359
• InChiKey: WFHKORUOUZRZQM-TXYXMOQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,E)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one O-benzoyl oxime 、 (E)-3-(benzylamino)-3-(methylthio)-1-phenylprop-2-ene-1-thione 在 sodium acetate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以50%的产率得到3-(3-(benzylamino)-5-phenylthiophen-2-yl)-1,2,2-trimethylcyclopentanecarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化的自由基碳-碳键断裂和烯键硫酮与环酮肟酯的[4 + 1]环流级联

  摘要：

  碳-碳键的形成是有机合成中最重要的反应之一。通过张开的碳环的开环CC键裂解来重建碳-碳键通常是通过热力学上优选的途径进行的。但是，很少有文献报道通过热力学上不利的C-C键断裂形成碳-碳键。在本文中，我们公开了环酮肟酯在[4 + 1]环化反应中不寻常的C–C键裂解。在厌氧铜（I）催化下，对环酮肟酯进行区域选择性，热力学上较不利的自由基C-C键裂解，然后用烯胺硫酮进行环化；即α-硫代氧乙烯酮N，S-缩醛有效地提供了2-氰基烷基-氨基噻吩衍生物。环丁酮，-戊酮，-己酮和-庚酮肟酯可以作为环化反应中有效的C1结构单元。提出了亚氨基自由基机理，用于罕见的C–C键裂解/ [4 + 1]环合级联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03175
• 作为产物：
  描述：

  (+)-camphor 在 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (1S,4R,E)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one O-benzoyl oxime
  参考文献：
  名称：

  铜催化的自由基碳-碳键断裂和烯键硫酮与环酮肟酯的[4 + 1]环流级联

  摘要：

  碳-碳键的形成是有机合成中最重要的反应之一。通过张开的碳环的开环CC键裂解来重建碳-碳键通常是通过热力学上优选的途径进行的。但是，很少有文献报道通过热力学上不利的C-C键断裂形成碳-碳键。在本文中，我们公开了环酮肟酯在[4 + 1]环化反应中不寻常的C–C键裂解。在厌氧铜（I）催化下，对环酮肟酯进行区域选择性，热力学上较不利的自由基C-C键裂解，然后用烯胺硫酮进行环化；即α-硫代氧乙烯酮N，S-缩醛有效地提供了2-氰基烷基-氨基噻吩衍生物。环丁酮，-戊酮，-己酮和-庚酮肟酯可以作为环化反应中有效的C1结构单元。提出了亚氨基自由基机理，用于罕见的C–C键裂解/ [4 + 1]环合级联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03175

文献信息

• Copper-Catalyzed Radical C–C Bond Cleavage and [4+1] Annulation Cascade of Cycloketone Oxime Esters with Enaminothiones
  作者：Yuan He、Jiang Lou、Kaikai Wu、Hongmei Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03175

  日期：2019.2.15

  Carbon–carbon bond formation is among the most important reactions in organic synthesis. Reconstruction of a carbon–carbon bond through ring-opening C–C bond cleavage of a strained carbocycle usually occurs via a thermodynamically preferable pathway. However, carbon–carbon bond formation through thermodynamically less favorable C–C bond cleavage has seldom been documented. Herein, we disclose an unusual

  碳-碳键的形成是有机合成中最重要的反应之一。通过张开的碳环的开环CC键裂解来重建碳-碳键通常是通过热力学上优选的途径进行的。但是，很少有文献报道通过热力学上不利的C-C键断裂形成碳-碳键。在本文中，我们公开了环酮肟酯在[4 + 1]环化反应中不寻常的C–C键裂解。在厌氧铜（I）催化下，对环酮肟酯进行区域选择性，热力学上较不利的自由基C-C键裂解，然后用烯胺硫酮进行环化；即α-硫代氧乙烯酮N，S-缩醛有效地提供了2-氰基烷基-氨基噻吩衍生物。环丁酮，-戊酮，-己酮和-庚酮肟酯可以作为环化反应中有效的C1结构单元。提出了亚氨基自由基机理，用于罕见的C–C键裂解/ [4 + 1]环合级联反应。