methyl 4-bromocinnamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4-bromocinnamate
• 英文别名: 4-Brom-zimtsaeure-methylester；3-(4-bromophenyl)acrylic acid methyl ester；2-Propenoic acid, 3-(4-bromophenyl)-, methyl ester；methyl 3-(4-bromophenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₉BrO₂
• 分子量: 241.084
• InChiKey: MFKOGXVHZUSUAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-bromocinnamate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到3-(4-bromophenyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  功能复分解催化剂的串联开环-闭环复分解

  摘要：

  据报道，串联开环-闭环复分解（RORCM）策略用于功能复分解催化剂的合成。7位取代的降冰片烯的开环和随后的闭环易位形成了热力学上稳定的6元环，可从市售的Grubbs催化剂非常高效地合成新催化剂。已合成了羟基官能化的Grubbs第一代和第三代催化剂。已经进行了机理研究以阐明烯键的攻击顺序。该策略还用于合成亚甲基钌配合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201604112
• 作为产物：
  描述：

  对溴肉桂酸 在 氯化亚砜 作用下， 反应 5.0h， 生成 methyl 4-bromocinnamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of p-Quinquephenyl from E,E-1,4-Bis(4-bromophenyl)-1,3-butadiene

  摘要：

  p-Quinquephenyl was synthesized in five steps from E,E-1,4-bis(4-bromophenyl)-1,3-butadiene in 34% overall yield. The butadiene was prepared in six steps from 4-bromobenzaldehyde in 35% overall yield.

  DOI：

  10.1080/00397910903533991
• 作为试剂：
  描述：

  甲基溴化镁 、 N-methoxy-N-methylcinnamamide 在 methyl 4-bromocinnamate 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙基膦 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.5h， 以83%的产率得到苄叉丙酮
  参考文献：
  名称：

  存在α，β-不饱和酯的情况下对α，β-不饱和Weinreb酰胺的选择性还原

  摘要：

  使用PEt3和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）在甲苯中回流下，在α，β-不饱和Weinreb酰胺存在下，对α，β-不饱和酯进行选择性原位保护。将混合物的二异丁基氢化铝（DIBAL-H）还原，然后用四正丁基氟化铵（TBAF）处理，可以得到高产率的α，β-不饱和醛以及回收的α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1248/cpb.c20-00545

文献信息

• Manganese-catalyzed homogeneous hydrogenation of ketones and conjugate reduction of α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives: A chemoselective, robust, and phosphine-free in situ-protocol
  作者：Thomas Vielhaber、Christoph Topf

  DOI：10.1016/j.apcata.2021.118280

  日期：2021.8

  glove-box-free catalytic protocol for the manganese-catalyzed hydrogenation of ketones and conjugated CCbonds of esters and nitriles. The respective catalyst is readily assembled in situ from the privileged [Mn(CO)5Br] precursor and cheap 2-picolylamine. The catalytic transformations were performed in the presence of t-BuOK whereby the corresponding hydrogenation products were obtained in good to excellent yields

  我们传达了一种用户友好且无需手套箱的催化协议，用于酮和酯和腈的共轭 C C键的锰催化氢化。相应的催化剂很容易由特权 [Mn(CO) 5 Br] 前体和廉价的 2-吡啶甲胺原位组装。催化转化在t- BuOK存在下进行，从而以良好至极好的收率获得相应的氢化产物。所描述的系统提供了对仲醇和饱和酯的快速和原子效率的访问，避免了使用氧敏感和昂贵的基于膦的配体。
• Enantioselective Synthesis of Pyroglutamic Acid Esters from Glycinate via Carbonyl Catalysis
  作者：Jiguo Ma、Qinghai Zhou、Guanshui Song、Yongchang Song、Guoqing Zhao、Kuiling Ding、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/anie.202017306

  日期：2021.5.3

  Direct α‐functionalization of NH2‐free glycinates with relatively weak electrophiles such as α,β‐unsaturated esters still remains a big challenge in organic synthesis. With chiral pyridoxal 5 d as a carbonyl catalyst, direct asymmetric conjugated addition at the α‐C of glycinate 1 a with α,β‐unsaturated esters 2 has been successfully realized, to produce various chiral pyroglutamic acid esters 4 in 14–96 %

  用相对较弱的亲电试剂（例如，α，β-不饱和酯）将不含NH 2的甘氨酸直接进行α-官能化仍然是有机合成中的一大挑战。以手性吡ido醛5 d作为羰基催化剂，已成功实现在甘氨酸1a的α-C与α，β-不饱和酯2的直接不对称共轭加成反应，以14-96％的收率生产各种手性焦谷氨酸酯4原位内酰胺化后具有81–97％ee的物质。该反式与顺非对映异构体可以通过色谱法同时获得，并且可以很容易地通过叔丁基去除和随后的Barton转化为手性4取代的吡咯烷-2-酮，例如具有相同绝对构型的阿兹海默氏药物Rolipram（11）。脱羧。
• Hydrogen Peroxide Promoted Mizoroki–Heck Reactions of Phenyldiazenes with Acrylates, Acrylamides, and Styrenes
  作者：Roman Lasch、Stefanie K. Fehler、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00449

  日期：2016.4.1

  generation of phenyldiazenes from azocarboxylates allowed clean and selective reactions with styrenes, acrylates, and acrylamides using palladium(II) acetate in the presence of silver(I) acetate or hydrogen peroxide as oxidant. Hydrogen peroxide was thereby shown to be a cheap and broadly applicable alternative for the established palladium–silver(I) system.

  Mizoroki-Heck反应，对于芳基重氮盐是众所周知的，最近已针对芳基肼进行了描述，现已扩展到苯基二氮烯。由偶氮羧酸盐原位生成苯基二氮杂苯，允许在乙酸银（I）或过氧化氢作为氧化剂的情况下，使用乙酸钯（II）与苯乙烯，丙烯酸酯和丙烯酰胺进行清洁，选择性的反应。因此，过氧化氢被证明是已建立的钯-银（I）系统的廉价且广泛适用的替代品。
• Selective Oxidation of Alcohols to Esters Using Heterogeneous Co₃O₄–N@C Catalysts under Mild Conditions
  作者：Rajenahally V. Jagadeesh、Henrik Junge、Marga-Martina Pohl、Jörg Radnik、Angelika Brückner、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ja403615c

  日期：2013.7.24

  Novel cobalt-based heterogeneous catalysts have been developed for the direct oxidative esterification of alcohols using molecular oxygen as benign oxidant. Pyrolysis of nitrogen-ligated cobalt(II) acetate supported on commercial carbon transforms typical homogeneous complexes to highly active and selective heterogeneous Co3O4-N@C materials. By applying these catalysts in the presence of oxygen, the

  新型钴基多相催化剂已被开发用于使用分子氧作为良性氧化剂对醇进行直接氧化酯化。商业碳上载氮连接的乙酸钴 (II) 的热解将典型的均质配合物转化为高活性和选择性的异质 Co3O4-N@C 材料。通过在氧气存在下使用这些催化剂，醇的交叉和自酯化以良好的产率进行。
• Visible-light promoted oxidative cyclization of cinnamic acid derivatives using xanthone as the photocatalyst
  作者：Bin Zhao、Bo Xu

  DOI：10.1039/d0ob02417a

  日期：——

  coumarin derivatives via a tandem double bond isomerization/oxidative cyclization of cinnamic acids. Inexpensive and stable xanthone was used as the photocatalyst, and readily available Selectfluor was used as the oxidant. This method tolerates a wide range of functional groups and offers excellent chemical yields in general. Besides, the photocatalytic oxidative cyclization of cinnamic acid esters gives

  我们已经通过肉桂酸的串联双键异构化/氧化环化开发了一种香豆素衍生物的有效光催化合成方法。廉价，稳定的x吨酮用作光催化剂，易购的Selectfluor用作氧化剂。该方法可耐受各种官能团，并且通常可提供出色的化学收率。此外，肉桂酸酯的光催化氧化环化得到二聚的木脂素型产物。