三环(2.2.1.02,6)庚烷 | 279-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 三环(2.2.1.02,6)庚烷
• 英文名称: nortricyclane
• 英文别名: Nortricyclen；nortricyclene；tricyclo<2.2.1.0^2,6>heptane；Tricyclo <2.2.1.0^2.6> heptan；Tricyclo<2.2.1.0^2,6>heptan, Nortricyclen；tricyclo[2.2.1.02,6]heptane
• CAS: 279-19-6
• 化学式: C₇H₁₀
• 分子量: 94.1564
• InChiKey: BYBGSCXPMGPLFP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56 °C
• 沸点：
  110.68°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9100 (rough estimate)
• 保留指数：
  857

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环(2.2.1.02,6)庚烷 在 microsomal cytochrome P-450 作用下， 生成 三环[2.2.1.03,5]庚烷-2-醇
  参考文献：
  名称：

  Timing of the radical recombination step in cytochrome P-450 catalysis with ring-strained probes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00245a037
• 作为产物：
  描述：

  exo-2-norbornyl iodide 在 ammonium hydroxide 、 氢溴酸 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 三环(2.2.1.02,6)庚烷
  参考文献：
  名称：

  Kopp, Paul J.; Adkins, Rick L., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 7, p. 2709 - 2717

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Alkene Transfer Hydrogenation with Alkaline‐Earth Metal Catalysts
  作者：Heiko Bauer、Katharina Thum、Mercedes Alonso、Christian Fischer、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.201813910

  日期：2019.3.22

  The alkene transfer hydrogenation (TH) of a variety of alkenes has been achieved with simple AeN′′2 catalysts [Ae=Ca, Sr, Ba; N′′=N(SiMe3)2] using 1,4‐cyclohexadiene (1,4‐CHD) as a H source. Reaction of 1,4‐CHD with AeN′′2 gave benzene, N′′H, and the metal hydride species N′′AeH (or aggregates thereof), which is a catalyst for alkene hydrogenation. BaN′′2 is by far the most active catalyst. Hydrogenation

  多种烯烃的烯烃转移氢化（TH）已经实现了用简单的AEN'' 2种催化剂[AE =钙，锶，钡; N''= N（SiMe 3）2 ]使用1,4-环己二烯（1,4-CHD）作为H源。1,4- CHD与AEN''的反应2，得到苯，N''H，以及金属氢化物物种N''AEH（或其聚集体），其是用于烯烃加氢的催化剂。禁令'' 2是迄今为止最活跃的催化剂。活化的C ＝ C键（例如苯乙烯）的氢化在室温下进行而不形成聚合物。未激活（隔离）的C = C键（例如1-己烯）需要更高的温度（120°C），但进行时不会发生双键异构化。配体完全控制了催化反应的过程，可以是：1）烯烃TH，2）1,4-CHD脱氢，或3）烯烃聚合。DFT计算支持通过1,4-CHD的去质子化然后进行H转移来形成金属氢化物。方便地访问较大数量的禁令''的2，它的高活性和选择性，和TH的诸多优势使这个简单，但烯烃加氢吸引力的过程。
• Heterometallic Mg−Ba Hydride Clusters in Hydrogenation Catalysis
  作者：Michael Wiesinger、Christian Knüpfer、Holger Elsen、Jonathan Mai、Jens Langer、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/cctc.202101071

  日期：2021.11.8

  Heterometallic catalysis: Three different Mg/Ba hydride clusters have been prepared and were studied in the solid state and in solution. Cooperative effects between Mg and Ba in hydrogenation catalysis have been evaluated.

  异金属催化：已经制备了三种不同的 Mg/Ba 氢化物簇，并在固态和溶液中进行了研究。已经评估了 Mg 和 Ba 在加氢催化中的协同作用。
• Mechanistic Studies of the Hydroamination of Norbornene with Electrophilic Platinum Complexes: The Role of Proton Transfer
  作者：Jennifer L. McBee、Alexis T. Bell、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja8030104

  日期：2008.12.10

  studies do not favor an olefin coordination mechanism but are instead consistent with a mechanism involving sulfonamide coordination and generation of an acidic proton that is transferred to the norbornene. It is postulated that the resulting norbornyl cation is then attacked by free sulfonamide, and loss of proton from this adduct completes the hydroamination. The platinum-sulfonamide complex readily

  使用 L2Pt(OTf)2 (L2 = (t)Bu2bpy, (t)BuC6H4N== C(CH3)C( )==NC6H4(t)Bu、(C6H5)2PCH2CH2P( )2、(C6F5)2PCH2CH2P( )2、S​​-BINAP)。伪一级动力学表明反应速率几乎不依赖于辅助配体。机理研究不支持烯烃配位机制，而是与涉及磺酰胺配位和产生转移到降冰片烯的酸性质子的机制一致。据推测，所得降冰片基阳离子随后被游离磺酰胺攻击，并且从该加合物中损失质子完成加氢胺化。铂-磺酰胺络合物很容易发生去质子化，得到从反应溶液中分离出来的μ-酰氨基铂桥二聚体。这些研究还涉及使用 Me3SiPh 和 Me3SnPh 作为非亲核质子陷阱。Ph-E 键的断裂用于检测酸性催化活性物质。
• Simple Access to the Heaviest Alkaline Earth Metal Hydride: A Strongly Reducing Hydrocarbon-Soluble Barium Hydride Cluster
  作者：Michael Wiesinger、Brant Maitland、Christian Färber、Gerd Ballmann、Christian Fischer、Holger Elsen、Sjoerd Harder

  DOI：10.1002/anie.201709771

  日期：2017.12.22

  Reaction of Ba[N(SiMe3)2]2 with PhSiH3 in toluene gave simple access to the unique Ba hydride cluster Ba7H7[N(SiMe3)2]7 that can be described as a square pyramid spanned by five Ba2+ ions with two flanking BaH[N(SiMe3)2] units. This heptanuclear cluster is well soluble in aromatic solvents, and the hydride 1H NMR signals and coupling pattern suggests that the structure is stable in solution. At 95 °C

  Ba [N（SiMe 3）2 ] 2与PhSiH 3在甲苯中的反应使对独特的Ba氢化物簇Ba 7 H 7 [N（SiMe 3）2 ] 7的访问变得简单，该簇可描述为由五个具有两个侧接BaH [N（SiMe 3）2 ]单元的Ba 2+离子。该七核簇可很好地溶于芳族溶剂，而氢化物11 H NMR信号和偶联图表明该结构在溶液中是稳定的。在95°C下，未观察到氢化物信号的聚结，但团簇缓慢分解为不确定的氢化钡物质。Ba 7 H 7 [N（SiMe 3）2 ] 7是一种非常强的还原剂，已经在室温下与Me 3 SiCH = CH 2，降冰片二烯和乙烯反应。高反应性的烷基钡中间体不能观察和去质子化的（ME 3 Si）的2 Ñ -离子，证实由Ba的晶体结构14 ħ 12 [N（森达3）2 ] 12 [（Me 3 Si）（Me 2 SiCH 2）N] 4。
• DIRECT PHOTOLYSIS AT 185 NM OF CYCLOPENTENE AND 2-NORBORNENE. A NOVEL REACTION CHANNEL FOR π,π^*EXCITED SINGLET ALKENE
  作者：Yoshihisa Inoue、Toshio Mukai、Tadao Hakushi

  DOI：10.1246/cl.1982.1045

  日期：1982.7.5

  Upon direct irradiation at 185 nm, the title compounds undergo hydrogen abstraction from the solvent via a π,π* excited singlet state as well as skeletal rearrangement via a π,R(3s) Rydberg excited state.

  在 185 nm 的直接照射下，标题化合物通过 π,π* 激发单线态从溶剂中夺氢，并通过 π,R(3s) Rydberg 激发态进行骨架重排。

表征谱图