(-)-α-侧柏酮 | 546-80-5

• 物质功能分类: 分析化学 - 对照品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (-)-α-侧柏酮
• 中文别名: [1S-(1α,4α,5α)]-4-甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷-3-酮；[1S-(1Alpha,4Alpha,5Alpha)]-4-甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷-3-酮；)]-4-甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.0]己烷-3-酮；[1S-(1α,4α,5α)]-4-甲基-1-(1-甲基乙基)二环[3.1.]己烷-3-酮
• 英文名称: (-)-α-thujone
• 英文别名: thujone；cis-thujone；trans-thujone；alpha-Thujone；(1S,4R,5R)-4-methyl-1-propan-2-ylbicyclo[3.1.0]hexan-3-one
• CAS: 546-80-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: USMNOWBWPHYOEA-MRTMQBJTSA-N

物化性质

• 熔点：
  181℃
• 比旋光度：
  D20 -19.2°
• 沸点：
  84-86 °C17 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.914 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  148 °F
• 溶解度：
  DMSO：100 mg/mL（656.90 mM；需要超声波）
• LogP：
  2.044 (est)
• 物理描述：
  Solid
• 蒸汽压力：
  0.41 mmHg
• 碰撞截面：
  141.82 Ų [M+H]+ [CCS Type: DT, Method: stepped-field]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

alpha-thujone已知的人类代谢物包括7-羟基-alpha-thujone和4-羟基-alpha-thujone。

Alpha-thujone has known human metabolites that include 7-Hydroxy-alpha-thujone and 4-Hydroxy-alpha-thujone.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S23,S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 2810 6.1/PG 3
• 储存条件：
  -20°C，密闭保存，干燥conditions

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: (-)-α-侧柏酮
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
(1S,4R)-1-Isopropyl-4-methylbicyclo[3.1.0]hexan-3-one
(-)-alpha-Thujone
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别4)
急性毒性, 经口 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别5)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H227 可燃液体
H302 吞咽有害。
H313 接触皮肤可能有害。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P330 漱口。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: (1S,4R)-1-Isopropyl-4-methylbicyclo[3.1.0]hexan-3-one
别名
(-)-alpha-Thujone
: C10H16O C10H16O
分子式
: 152.23 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
1-Isopropyl-4-methylbicyclo[3.1.0]hexan-3-one
-
CAS 号 546-80-5
EC-编号 208-912-2

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
对空气敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
颜色: 淡黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
64 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
0.914 g/cm3 在 20 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 500 mg/kg
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - 5,000 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: XO9625000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
此易爆炸产品可以在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途

侧柏酮能够作用于大脑中的GABA受体和5-HT3受体。许多国家都对食物或饮料中侧柏酮的含量进行了限制。除了天然存在的(−)-α-侧柏酮和(+)β-侧柏酮外，理论上还存在另外两个对映体形式：(+)-α-侧柏酮和(−)β-侧柏酮。

用途

α-侧柏酮是一种GABA调节剂和遗传毒性化合物，曾在发展中国家的传统药物植物中被发现。

生物活性

α-侧柏酮（α-Thujone）是从西方金钟柏精油中分离出来的单萜类物质，并具有显著的抗肿瘤活性。它作为GABAA受体的可逆调节剂，在抑制GABA诱导的电流时，IC50值为21 μM。α-侧柏酮能诱导依赖于ROS的细胞毒性作用，还能引发细胞凋亡和自噬过程。此外，α-侧柏酮还表现出抗伤害、杀虫及驱虫的效果，并且能够轻松穿透血脑屏障。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-α-侧柏酮 在 硫酸 作用下， 生成 3-异丙基-6-甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  The Isomerization of Thujone¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01507a029
• 作为产物：
  描述：

  (一)-宁酮 生成 (-)-α-侧柏酮
  参考文献：
  名称：

  在Δ热重排的动力学2 -Thujene系统：一个扰动二环[3.1.0]己-2-烯的完全四等分

  摘要：

  进一步的深入了解虚拟双自由基的在火山口的行为寻求在四个“Δ之间的热重排2个-thujenes”，两个1异丙基-4-甲基二环[3.1.0]己-2-烯类[（ - ） -顺式- 1和（+） -反式- 2 ]和两种异构体，外切-和内-3-异丙基-6-甲基二环[3.1.0]己-2-烯[（+） -外- 3和（ - ） -内- 4 ]。光学纯的反式-3-异丙基-5-乙烯基环戊烯（5）是最终的，受到强烈热化学欢迎的产品，是（-）- endo - 4中甲基氢原子的分子内同二烯基移位的结果。从每个异构体开始获取的数据中提取了十二个特定速率常数的集合，其中四个定义了四个异构体之间的相互关系，每个常数三个。一个有吸引力的机理假设涉及异构象，常见，例如的中间二价基团，这两个（ - ） -顺式- 1和（+） -外- 3（作为离析物），即前进到anticonformer二者共用（+） -反式- 2及（ - ） -内型-

  DOI：

  10.1021/jo0609430

文献信息

• Reductive Chlorination and Bromination of Ketones via Trityl Hydrazones
  作者：Julius R. Reyes、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1002/anie.201510909

  日期：2016.2.24

  A method is presented for the direct transformation of a ketone to the corresponding reduced alkyl chloride or bromide. The process involves the reaction of a ketone trityl hydrazone with tBuOCl to give a diazene which readily collapses to the α‐chlorocarbinyl radical, reduction of which by a hydrogen atom source gives the alkyl chloride product. The use of N‐bromosuccinimide provides the corresponding

  提出了一种将酮直接转化为相应的还原烷基氯或溴的方法。该方法涉及酮三苯甲基腙与t BuOCl 反应生成二氮烯，该二氮烯很容易坍缩为 α-氯代羰基自由基，氢原子源将其还原得到烷基氯产物。N-溴代琥珀酰亚胺的使用提供了相应的烷基溴。这种独特的转变提供了一种还原性卤化，补充了 Barton 的氧化还原中性卤乙烯合成。
• Chiral Imidazo[1,5-<i>a</i>]pyridine–Oxazolines: A Versatile Family of NHC Ligands for the Highly Enantioselective Hydrosilylation of Ketones
  作者：Chinna Ayya Swamy P、Andrii Varenikov、Graham de Ruiter

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00526

  日期：2020.1.27

  report the synthesis and application of a versatile class of N-heterocyclic carbene ligands based on an imidazo[1,5-a]pyridine-3-ylidine backbone that is fused to a chiral oxazoline auxiliary. The key step in the synthesis of these ligands involves the installation of the oxazoline functionality via a microwave-assisted condensation of a cyano-azolium salt with a wide variety of 2-amino alcohols. The

  本文中，我们报告了基于咪唑并[1,5- a]的一类多用途的N-杂环卡宾配体的合成和应用融合到手性恶唑啉助剂上的]吡啶-3-吡啶骨架。这些配体合成的关键步骤涉及通过氰基偶氮盐与各种2-氨基醇的微波辅助缩合来安​​装恶唑啉官能团。所得手性双齿NHC-恶唑啉配体与铑（I）形成稳定的络合物，铑是有效的催化剂，用于结构多样的酮的对映选择性氢化硅烷化。分离出相应的仲醇，收率好（通常> 90％），对映选择性好（极好）（80-93％ee）。报道的氢化硅烷化发生在环境温度（40°C）下，具有出色的官能团耐受性。甚至带有杂环取代基的酮（例如，
• PROCESS FOR THE PREPARATION OF NITRO COMPOUNDS AND METHOD FOR THE REMOVAL OF NITROGEN DIOXIDE
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1099684A1

  公开（公告）日：2001-05-16

  In the invented process for producing a nitro compound, an organic substrate and nitrogen dioxide are reacted in the presence of oxygen or are reacted in a molar ratio of nitrogen dioxide to the organic substrate of less than 1 to yield a corresponding nitro compound. The reaction may be performed in the presence of N-hydroxyphthalimide or other imide compounds. Such organic substrates include (a) aliphatic hydrocarbons, (b) alicyclic hydrocarbons, (c) non-aromatic heterocyclic compounds each having a carbon atom on a ring, which carbon atom is bonded to a hydrogen atom, (d) compounds each having a carbon-hydrogen bond at the adjacent position to an aromatic ring, and (e) compounds each having a carbon-hydrogen bond at the adjacent position to a carbonyl group. This process can efficiently nitrate an organic substrate even under relatively mild conditions.

  在制备硝基化合物的发明过程中，有机底物和二氧化氮在氧气存在下反应，或者在二氧化氮与有机底物的摩尔比小于1的情况下反应，以产生相应的硝基化合物。该反应可以在N-羟基邻苯二甲酰亚胺或其他亚酰胺化合物存在下进行。这样的有机底物包括(a) 脂肪烃，(b) 脂环烃，(c) 非芳香杂环化合物，每个环上的碳原子与氢原子相结合，(d) 每个化合物在芳香环旁边位置具有碳氢键，以及(e) 每个化合物在酮基旁边位置具有碳氢键。这个过程可以在相对温和的条件下有效地对有机底物进行硝化。
• Absolute Configuration of Small Molecules by Co‐Crystallization
  作者：Felix Krupp、Wolfgang Frey、Clemens Richert

  DOI：10.1002/ange.202004992

  日期：2020.9.7

  reliable method to determine the absolute configuration of chiral molecules is X‐ray crystallography, but small molecules can be difficult to crystallize. We report rapid co‐crystallization of tetraaryladamantanes with small molecules as different as n‐decane to nicotine to produce crystals for X‐ray analysis and the assignment of absolute configuration when the molecules are chiral. A screen of 52 diverse

  摘要确定手性分子绝对构型的最可靠方法是 X 射线晶体学，但小分子可能难以结晶。我们报道了四芳基金刚烷与不同小分子的快速共结晶n‐癸烷转化为尼古丁，生成用于 X 射线分析的晶体，并在分子为手性时指定绝对构型。对 52 种不同化合物的筛选显示 88% 的情况包含在共晶中，77% 的情况显示高分辨率结构。此外，从三毫克分析物开始，核磁共振波谱和 X 射线晶体学相结合，使用金刚烷结晶伴侣在室温下封装分析物，在不到三天的时间内产生了完整的结构。
• A New Mild Method for the C-Acylation of Ketone Enolates. A Convenient Synthesis of β-Keto-Esters, -Thionoesters, and -Thioesters
  作者：Karl J. Hale、Milosz Grabski、Jakub T. Flasz

  DOI：10.1021/ol303324a

  日期：2013.1.18

  A new method for ketone enolate C-acylation is described which utilizes alkyl pentafluorophenylcarbonates, thiocarbonates, and thionocarbonates as the reactive acylating agents, and MgBr2·Et2O, DMAP, and i-Pr2NEt as the reagents for enolization. A wide range of ketones have been observed to undergo clean C-acylation via this protocol.

  描述了一种新的酮烯醇C-酰化方法，该方法利用烷基五氟苯基碳酸酯，硫代碳酸酯和硫代碳酸氢酯作为反应性酰化剂，并使用MgBr 2 ·Et 2 O，DMAP和i -Pr 2 NEt作为烯醇化试剂。通过该方案，已经观察到各种各样的酮经历了清洁的C-酰化。

表征谱图