(4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-4-vinyl-dihydrofuran-2-one | 160308-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-4-vinyl-dihydrofuran-2-one
• 英文别名: (R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-(S)-4-vinyldihydrofuran-2-one；(4S,5R)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4-ethenyloxolan-2-one
• CAS: 160308-93-0
• 化学式: C₂₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 380.559
• InChiKey: FEDFCCNPQSVHQN-NQIIRXRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-4-vinyl-dihydrofuran-2-one 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.17h， 生成 (Z)-3-[(2R,3S,5R)-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-5-methoxytetrahydrofuran-3-yl]acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  L-古洛糖酸-gamma-内酯 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium periodate 、 硫酸 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.59h， 生成 (4S,5R)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-4-vinyl-dihydrofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• A Tether Controlled <i>e</i><i>xo</i>-Selective Trans-Annular Diels−Alder (TADA) Reaction
  作者：Wolfgang Felzmann、Vladimir B. Arion、Jean-Luc Mieusset、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol061510m

  日期：2006.8.1

  [reaction: see text] A fully substrate controlled stereoselective route to construct cis-hexahydronaphthalene 4 is described starting from nonracemic butenolide 6. The key step is an exo-selective transannular Diels-Alder reaction (TADA) of tetraene 5, whose intrinsic constraint allows selective formation of one stereodefined product. Compound 4 is a key intermediate in the synthesis of the novel antibiotic

  [反应：参见正文]从非外消旋的丁烯内酯6开始，描述了一种完全由底物控制的立体选择性途径来构建顺式六氢萘4。关键步骤是四烯5的外选择性跨环Diels-Alder反应（TADA），其内在约束使得选择性地形成一种立体定义的产物。化合物4是合成新型抗生素布雷尼霉素（1）的关键中间体。
• A Pyrrolysine Analogue for Protein Click Chemistry
  作者：Tomasz Fekner、Xin Li、Marianne M. Lee、Michael K. Chan

  DOI：10.1002/anie.200805420

  日期：——

  Ignoring the STOP sign: A pyrrolysine analogue bearing a terminal alkyne was site‐specifically incorporated into recombinant calmodulin (CaM) through a UAG codon. The resulting protein was labeled with an azide‐containing dye using a copper(I)‐catalyzed click reaction. Subsequent application of an orthogonal cysteine tagging method yielded a CaM labeled with two distinct fluorophores that enabled its

  忽略STOP信号：通过UAG密码子将带有末端炔烃的吡咯赖氨酸类似物定点掺入重组钙调蛋白（CaM）中。使用铜（I）催化的点击反应，将所得蛋白质标记为含叠氮化物的染料。随后的正交半胱氨酸标记方法的应用产生了用两种不同的荧光团标记的CaM，从而可以通过FRET光谱学对其进行研究。
• Stereoselective synthesis of constrained oxacyclic hydroxyethylene isosteres of aspartyl protease inhibitors. Nitroaldol methodology toward 2,3-substituted tetrahydrofurans
  作者：Stephen Hanessian、Martin Brassard

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.060

  日期：2004.8

  heterobimetallic Binol lanthanide, and Trost dinuclear zinc catalysts were studied in a nitroaldol reaction of 3-methyl-1-nitrobutane with a chiral non-racemic tetrahydrofuran aldehyde. Other methods utilized KF, Amberlyst A-21, and t-BuOK as bases for the same nitroaldol reaction. The major isomer in the Binol lanthanide and dinuclear zinc catalyzed reactions was the syn/syn-nitroaldol product. Structures were

  在3-甲基-1-硝基丁烷与手性非外消旋四氢呋喃醛的硝基羟醛反应中研究了Shibasaki异双金属化的Binol镧系元素和Trost双核锌催化剂。其他方法利用KF，Amberlyst A-21和t - BuOK作为相同硝基醛醇反应的碱。Binol镧系元素和双核锌催化反应中的主要异构体是syn / syn-硝基醛醇产物。通过单晶X射线晶体学确认结构。将主要的硝基醛醇异构体转化为含有γ，δ-氨基醇支链的2，3-取代的四氢呋喃2-羧酸，其对应于天冬氨酰蛋白酶抑制剂的羟基乙烯等排体的受限氧杂环类似物。
• Total Synthesis of Branimycin: An Evolutionary Approach
  作者：Valentin S. Enev、Wolfgang Felzmann、Alexey Gromov、Stefan Marchart、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.201200257

  日期：2012.7.27

  The first total synthesis of the macrolactone antibiotic branimycin (4) has been described. The key disconnection leads to a cis‐dehydrodecalone core and a polyketide side chain which are connected via organometallic addition. The dehydrodecalone core was targeted via altogether five different approaches featuring various kinds of chiral elements and ring‐closing methodology. In the end the most successful

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。