2-benzyl-1,4-benzoquinone | 38940-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-benzyl-1,4-benzoquinone
• 英文别名: 2-benzylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 38940-10-2
• 化学式: C₁₃H₁₀O₂
• 分子量: 198.221
• InChiKey: KVKMULGEKPFYLQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-1,4-benzoquinone 在 sodium tetrahydroborate 、 氢溴酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (3aR,4R,7S,8S,8aS,9R)-4-Benzyl-7-methoxy-1,3a,4,7,8,8a-hexahydro-4,8-methano-azulen-9-ol
  参考文献：
  名称：

  还原苯醌环戊二烯环加合物的酸诱导重排反应。

  摘要：

  苯醌和环戊二烯之间的几种Diels-Alder加合物被还原为相应的二醇7a-c和11。用强酸处理这些二醇会引发骨架重排反应，从而导致化合物8a-c和12包含4,8-甲基氮杂氮杂亚结构。另外，观察到四环内酯13向螺内酯18的类似发各向异性的重排。X射线分析支持了其中的五个结构。

  DOI：

  10.1021/jo026238i
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基二苯甲酮 在 盐酸 、 amalgamated zinc 、 乙醇 、 氢溴酸 、 三氯化铁 、 溶剂黄146 作用下， 生成 2-benzyl-1,4-benzoquinone
  参考文献：
  名称：

  Asano et al., Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1943, vol. 63, p. 686,687

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Radical Benzylation of Quinones via C–H Abstraction
  作者：Jordan D. Galloway、Duy N. Mai、Ryan D. Baxter

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01004

  日期：2019.9.20

  Herein we report the development of radical benzylation reactions of quinones using Selectfluor and catalytic Ag(I) initiators. The reaction is believed to proceed via a C–H abstraction mechanism after Ag(I)-mediated reduction of Selectfluor. This reaction occurs under mild conditions and is effective for a variety of quinones and radical precursors bearing primary benzylic carbons. The use of preformed

  本文中，我们报道了使用Selectfluor和催化Ag（I）引发剂对醌进行的自由基苄基化反应的发展情况。在Ag（I）介导的Selectfluor还原后，该反应被认为是通过C–H抽象机制进行的。该反应在温和的条件下发生，并且对于各种带有伯苄基碳的醌和自由基前体是有效的。事实证明，使用预制的Ag（4-OMePy）2 NO 3作为催化剂，可通过减少Selectfluor可利用的不需要的降解途径来有效提高反应效率。
• Quinone C–H Alkylations via Oxidative Radical Processes
  作者：Ryan Baxter、Akil Hamsath、Jordan Galloway

  DOI：10.1055/s-0037-1610005

  日期：2018.8

  context of selecting optimum radical precursors and initiators depending on quinone identity and functional groups present. A brief survey of radical additions to quinones is reported. Carboxylic acids, aldehydes, and unprotected amino acids are compared as alkyl radical precursors for the mono- or bis- C–H alkylation of several quinones. Two methods for radical initiation are discussed comparing inorganic

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 报告了对醌中自由基的简要调查。将羧酸，醛和未保护的氨基酸作为烷基醌的前体进行了比较，以进行多个醌的单-或双-C H烷基化。讨论了两种引发自由基的方法，比较了无机过硫酸盐和Selectfluor作为化学计量的氧化剂。动力学分析表明，自由基引发速率的显着差异取决于自由基前体和氧化剂的特性。在根据醌特性和所存在的官能团选择最佳自由基前体和引发剂的背景下，讨论了有效生产烷基醌的合成策略。 报告了对醌中自由基的简要调查。将羧酸，醛和未保护的氨基酸作为烷基醌的前体进行了比较，以进行多个醌的单-或双-C H烷基化。讨论了两种引发自由基的方法，比较了无机过硫酸盐和Selectfluor作为化学计量的氧化剂。动力学分析表明，自由基引发速率的显着差异取决于自由基前体和氧化剂的特性。在根据醌特性和所存在的官能团选择最佳自由基前体和引发剂的
• Copper‐Catalyzed Oxidative C(<i>sp</i>³)−H/N−H Cross‐Coupling of Hydrocarbons with P(O)−NH Compounds: the Accelerating Effect Induced by Carboxylic Acid Coproduct
  作者：Jian Lei、Yincai Yang、Lingteng Peng、Lesong Wu、Ping Peng、Renhua Qiu、Yi Chen、Chak‐Tong Au、Shuang‐Feng Yin

  DOI：10.1002/adsc.201801694

  日期：2019.4

  An chelation‐assisted oxidative C(sp3)−H/N−H cross coupling of hydrocarbons with P(O)−NH compounds using copper acetate as catalyst is described. The results of kinetic experiments, mechanistic studies and DFT calculations demonstrate the importance of acetic acid coproduct as an additive for promoting the formation of intermediate bis((diphenylphosphoryl)(quinolin‐8‐yl)amino)copper (6), and consequently

  描述了使用乙酸铜作为催化剂的烃与P（O）-NH化合物的螯合辅助氧化C（sp 3）-H / N-H交叉偶联。动力学实验，机理研究和DFT计算的结果表明，乙酸副产物作为促进中间双（（（二苯基磷酰基）（喹啉-8-基）氨基）铜（6）形成的添加剂的重要性，并因此加速了C（sp 3的构造）-N键。该反应可与多种烃类和P（O）-NH化合物有效地进行，并且已经反复证明了由乙酸副产物引起的速率加速。此外，小规模反应的效率可以在克级合成中以连续的方式得以保留。
• Cetyltrimethyl ammonium bromide catalysed oxidative cross dehydrogenative coupling of benzylic C(sp³)–H bonds in methylarenes with P(O)–OH compounds
  作者：Hang Li、Jian Lei、Yongping Liu、Yi Chen、Chak-Tong Au、Shuang-Feng Yin

  DOI：10.1039/c8ob02772b

  日期：——

  An efficient metal-free method for the synthesis of organophosphorus compounds via oxidative cross dehydrogenative coupling of benzylic C(sp3)–H bonds in methylarenes with P(O)–OH compounds catalysed by cetyltrimethyl ammonium bromide (CTAB) is reported. Various methylarenes and P(O)–OH compounds are tolerated in the reaction with moderate to good yields. Compared to previous studies, the present study

  有机磷化合物的合成的高效无金属方法通过苄型C（SP的氧化交脱氢偶联3报道）-H债券methylarenes用P（O）-OH的化合物通过十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）催化。反应中可耐受各种甲基芳烃和P（O）-OH化合物，产率中等至良好。与以前的研究相比，本研究扩展了底物的范围，并采用了铵盐催化剂（CTAB）和氧化剂（DTBP）的新反应体系。控制和机械实验的结果通常与提出的总体途径一致。该方法可避免使用有毒的P卤素试剂和P（O）-H化合物来合成有机磷化合物。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Dearomatization of Phenols to 4-(tert-Butylperoxy)cyclohexadienones: Synthesis of 2-Substituted Quinones from p-Substituted Phenols
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Noriko Miyaguchi、Shinji Noda、Takeshi Naota、Akiko Fujii、Yasutaka Inubushi、Naruyoshi Komiya

  DOI：10.1002/ejoc.201100740

  日期：2011.9

  The ruthenium-catalyzed oxidation of phenols with tert-butylhydroperoxide efficiently gives the corresponding 4-(tert-butylperoxy)cyclohexadienones. The oxidation proceeds selectively because of ruthenium's ability for rapid single-electron transfer. This biomimetic oxidation reaction is highly useful to obtain the metabolic compounds desired for confirming the safety of medicines and related compounds

  用叔丁基氢过氧化物在钌催化下氧化苯酚有效地得到相应的 4-（叔丁基过氧化）环己二烯酮。由于钌具有快速单电子转移的能力，氧化选择性地进行。这种仿生氧化反应对于获得用于确认药物和相关化合物安全性所需的代谢化合物非常有用。通常，通过这种仿生氧化反应很容易获得雌性激素雌酮的第一种代谢化合物。所得的 4-（叔丁基过氧）环己二烯酮是通用的合成中间体，可通过酸催化剂处理转化为 2-取代的 1,4-苯醌。酸促进重排和 Diels-Alder 反应为稠环化合物的合成提供了新的策略，如萘醌和蒽醌衍生物，来自容易获得的酚类。非天然的 1,4-二乙酰氧基甾体骨架是通过雌酮氧化和锌介导的迁移获得的。维生素 K3 是从对甲酚选择性合成的，总产率为 79%，分 4 个步骤，合成包括钌催化氧化。