3,4-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-1,6-di-O-(tert-butyl-diphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol | 928622-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-1,6-di-O-(tert-butyl-diphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,3R,4R,5R)-5-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,4-bis[(2,4,8,10-tetratert-butylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxy]oxolan-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 928622-47-3
• 化学式: C₉₄H₁₂₆O₉P₂Si₂
• 分子量: 1518.15
• InChiKey: UQZVFYDRTQGREC-BEYKSNLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  24.49
• 重原子数：
  107
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.49
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 3,4-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-1,6-di-O-(tert-butyl-diphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol 以 二氯甲烷 为溶剂， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  出色的钯系统，包含对映选择性烯丙基取代过程的C2对称亚磷酸酯配体。

  摘要：

  此处描述了在非对称烯丙基取代反应中使用衍生自碳水化合物的C（2）-对称手性二亚磷酸酯配体的有效Pd系统，在烯丙基烷基化反应中TOFs> 22 000 h（-1），ca。烯丙基胺化反应400 h（-1），具有优异的对映选择性（ee> 99％）和外消旋底物的动力学拆分。

  DOI：

  10.1039/b813428f
• 作为产物：
  描述：

  3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl phosphorochloridite 、 1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以31%的产率得到3,4-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-1,6-di-O-(tert-butyl-diphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  衍生自碳水化合物的新型C 2对称二亚磷酸酯配体：远程立体中心对不对称催化的影响

  摘要：

  报道了具有C 2对称性和碳水化合物骨架的新型模块化手性二亚磷酸酯配体的合成。我们还在这里报告了相应的铑配合物[Rh（COD）（L）] BF 4（L =二亚磷酸酯）的合成。所有这些物质均已在溶液中通过NMR光谱进行了表征，在某些情况下已通过X射线衍射进行了表征。羰基氢化铑盐类化合物[RhH（CO）2（L）]的溶液结构，其中L =二亚磷酸酯12a – 14a，12b，已经使用高压NMR光谱法进行了研究。观察到在二亚磷酸酯配体的四氢呋喃环的2和5位的远程立体中心的构型和取代对在铑催化的加氢甲酰化和氢化反应中获得的结果有相当大的影响。因此，可以通过改变这些立体中心的构型来控制在加氢甲酰化反应中获得的主要异构体的构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600654
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 3,4-bis-O-[(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]-1,6-di-O-(tert-butyl-diphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  出色的钯系统，包含对映选择性烯丙基取代过程的C2对称亚磷酸酯配体。

  摘要：

  此处描述了在非对称烯丙基取代反应中使用衍生自碳水化合物的C（2）-对称手性二亚磷酸酯配体的有效Pd系统，在烯丙基烷基化反应中TOFs> 22 000 h（-1），ca。烯丙基胺化反应400 h（-1），具有优异的对映选择性（ee> 99％）和外消旋底物的动力学拆分。

  DOI：

  10.1039/b813428f

文献信息

• Pd-catalysed asymmetric Suzuki–Miyaura reactions using chiral mono- and bidentate phosphorus ligands
  作者：Angelica Balanta Castillo、Bernabé F. Perandones、Ennio Zangrando、Serafino Gladiali、Cyril Godard、Carmen Claver

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.06.022

  日期：2013.10

  A series of monodentate and bidentate chiral phosphorus based ligands including diphosphites and diphosphonites derived from carbohydrates were tested in the asymmetric Suzuki coupling of aryl halides with 2-substituted 1-naphthylboronic acids. Good activities and selectivities were achieved, although modest ee's were obtained (up to 37%). The X-ray structure of PtCl2(12) bearing the C-2-symmetry diphosphite ligand 12 derived from carbohydrate, is also reported. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
• An outstanding palladium system containing a C2-symmetrical phosphite ligand for enantioselective allylic substitution processes
  作者：Angelica Balanta Castillo、Isabelle Favier、Emmanuelle Teuma、Sergio Castillón、Cyril Godard、Ali Aghmiz、Carmen Claver、Montserrat Gómez

  DOI：10.1039/b813428f

  日期：——

  The use of efficient Pd systems bearing C(2)-symmetric chiral diphosphite ligands derived from carbohydrates in asymmetric allylic substitution reactions is described here, reaching TOFs > 22 000 h(-1) in allylic alkylation and ca. 400 h(-1) in allylic amination, giving excellent enantioselectivities (ee > 99%) and kinetic resolution of the racemic substrate.

  此处描述了在非对称烯丙基取代反应中使用衍生自碳水化合物的C（2）-对称手性二亚磷酸酯配体的有效Pd系统，在烯丙基烷基化反应中TOFs> 22 000 h（-1），ca。烯丙基胺化反应400 h（-1），具有优异的对映选择性（ee> 99％）和外消旋底物的动力学拆分。
• NewC2-Symmetric Diphosphite Ligands Derived from Carbohydrates: Effect of the Remote Stereocenters on Asymmetric Catalysis
  作者：M. Rosa Axet、Jordi Benet-Buchholz、Carmen Claver、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/adsc.200600654

  日期：2007.8.6

  The synthesis of new modular chiral diphosphite ligands with C2-symmetry and carbohydrate backbone is reported. We also report here the synthesis of the corresponding rhodium complexes [Rh(COD)(L)]BF4 (L=diphosphite). All these species have been characterised in solution by NMR spectroscopy and in some cases in the solid state by X-ray diffraction. The solution structures of the hydridorhodiumcarbonyl

  报道了具有C 2对称性和碳水化合物骨架的新型模块化手性二亚磷酸酯配体的合成。我们还在这里报告了相应的铑配合物[Rh（COD）（L）] BF 4（L =二亚磷酸酯）的合成。所有这些物质均已在溶液中通过NMR光谱进行了表征，在某些情况下已通过X射线衍射进行了表征。羰基氢化铑盐类化合物[RhH（CO）2（L）]的溶液结构，其中L =二亚磷酸酯12a – 14a，12b，已经使用高压NMR光谱法进行了研究。观察到在二亚磷酸酯配体的四氢呋喃环的2和5位的远程立体中心的构型和取代对在铑催化的加氢甲酰化和氢化反应中获得的结果有相当大的影响。因此，可以通过改变这些立体中心的构型来控制在加氢甲酰化反应中获得的主要异构体的构型。