1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol | 666825-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol
• 英文别名: 1,6-di-O-(tert-butyidiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol；1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannite；1,6-di-O-(tert-Butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannit；(2R,3S,4S,5R)-2,5-bis[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]oxolane-3,4-diol
• CAS: 666825-71-4
• 化学式: C₃₈H₄₈O₅Si₂
• 分子量: 640.967
• InChiKey: RFQVUTZSQKTQOE-MGXDLYCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol 在 吡啶 、 四氮唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-4-O-(4,8-di-tert-butyl-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[δ,γ][1,3,2]dioxaphosphocine)-3-O-(2,4-dimethylphenylphosphanyl)-2,5-anhydro-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  基于碳水化合物支架的新型 C2 和 C1 对称磷配体及其在铱催化的酮亚胺加氢中的应用

  摘要：

  C2 对称二亚膦酸酯配体 10a-d，在芳基中具有不同的给电子或吸电子基团，以及 C1 对称亚膦酸酯 - 亚磷酸酯配体 11a,b，直接由葡糖胺制备。探索了合成次膦酸酯官能团的各种程序以提高反应的产率。当 Ph2PNEt2 在四唑作为催化剂的存在下使用时，结果最好。将这些配体添加到铱络合物中以产生在亚胺 17 和 19 的氢化中具有活性的催化剂前体。阳离子铱络合物产生比中性铱络合物更具活性的催化体系。通常，添加剂的使用对转化率和对映选择性都是有害的。在 17 的氢化中，配体 11a（76 % ee）的结果最好，但在 19 (70 % ee) 的氢化中，配体 10b 效果最好。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500523
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 2,5-脱水-D-甘露醇 生成 1,6-di-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-2,5-anhydro-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  衍生自碳水化合物的新型C 2对称二亚磷酸酯配体：远程立体中心对不对称催化的影响

  摘要：

  报道了具有C 2对称性和碳水化合物骨架的新型模块化手性二亚磷酸酯配体的合成。我们还在这里报告了相应的铑配合物[Rh（COD）（L）] BF 4（L =二亚磷酸酯）的合成。所有这些物质均已在溶液中通过NMR光谱进行了表征，在某些情况下已通过X射线衍射进行了表征。羰基氢化铑盐类化合物[RhH（CO）2（L）]的溶液结构，其中L =二亚磷酸酯12a – 14a，12b，已经使用高压NMR光谱法进行了研究。观察到在二亚磷酸酯配体的四氢呋喃环的2和5位的远程立体中心的构型和取代对在铑催化的加氢甲酰化和氢化反应中获得的结果有相当大的影响。因此，可以通过改变这些立体中心的构型来控制在加氢甲酰化反应中获得的主要异构体的构型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600654

文献信息

• Chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes
  申请人：Meseguer Benjamin

  公开号：US20050080047A1

  公开（公告）日：2005-04-14

  The present invention relates to chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes, to a process for preparing chiral diphosphorus compounds and their transition metal complexes and also to their use in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性二膦化合物及其过渡金属配合物，涉及制备手性二膦化合物及其过渡金属配合物的方法，以及它们在不对称合成中的应用。
• <i>C</i>₂-Symmetric Diphosphinite Ligands Derived from Carbohydrates. The Strong Influence of Remote Stereocenters on Asymmetric Rhodium-Catalyzed Hydrogenation
  作者：Mohamed Aghmiz、Ali Aghmiz、Yolanda Díaz、Anna Masdeu-Bultó、Carmen Claver、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/jo0496502

  日期：2004.10.1

  Modular ligands of C2 symmetry (13a−e, 14a,b,d, and ent-9), systematically modified at positions 2 and 5, were easily prepared from d-glucosamine, d-glucitol, and tartaric acid, respectively. The application of these ligands in the rhodium-catalyzed hydrogenation of methyl acetamidoacrylate, methyl acetamidocinnamate, and dimethyl itaconate shows that both the configuration and the substituents at

  分别从d-葡萄糖胺，d-葡萄糖醇和酒石酸容易制备C 2对称的模块化配体（13a - e，14a，b，d和ent - 9），在位置2和5处进行了系统修饰。这些配体在乙酰氨基丙烯酸甲酯，乙酰氨基doc酸甲酯和衣康酸二甲酯的铑催化氢化中的应用表明，四氢呋喃骨架的位置2和5的构型和取代基均对方法的对映选择性有很大影响。
• Chirale Diphosphorverbindungen und deren Übergangsmetallkomplexe
  申请人：LANXESS Deutschland GmbH

  公开号：EP1400527B1

  公开（公告）日：2006-03-22
• Chirale Monophosphorverbindungen und deren Übergangsmetallkomplexe
  申请人：LANXESS Deutschland GmbH

  公开号：EP1398319B1

  公开（公告）日：2005-11-09
• NewC2- andC1-Symmetric Phosphorus Ligands Based on Carbohydrate Scaffolds and Their Use in the Iridium-Catalysed Hydrogenation of Ketimines
  作者：Ester Guiu、Mohamed Aghmiz、Yolanda Díaz、Carmen Claver、Benjamí Meseguer、Christian Militzer、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/ejoc.200500523

  日期：2006.2

  as catalyst. These ligands were added to iridium complexes to give catalyst precursors that are active in the hydrogenation of imines 17 and 19. Cationic iridium complexes gave rise to catalytic systems that were more active than the neutral iridium complexes. The use of additives was, in general, detrimental to both the conversion and the enantioselectivity. In the hydrogenation of 17, results were

  C2 对称二亚膦酸酯配体 10a-d，在芳基中具有不同的给电子或吸电子基团，以及 C1 对称亚膦酸酯 - 亚磷酸酯配体 11a,b，直接由葡糖胺制备。探索了合成次膦酸酯官能团的各种程序以提高反应的产率。当 Ph2PNEt2 在四唑作为催化剂的存在下使用时，结果最好。将这些配体添加到铱络合物中以产生在亚胺 17 和 19 的氢化中具有活性的催化剂前体。阳离子铱络合物产生比中性铱络合物更具活性的催化体系。通常，添加剂的使用对转化率和对映选择性都是有害的。在 17 的氢化中，配体 11a（76 % ee）的结果最好，但在 19 (70 % ee) 的氢化中，配体 10b 效果最好。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)