phyllocladene | 469-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: phyllocladene
• 英文别名: (+)-phyllocladene；phylloclaedene；(+)-Phyllocladen；13β-Kaur-15-en；13β-Kaur-16-en；Phyllacladen；(1S,4S,9S,10S,13R)-5,5,9-trimethyl-14-methylidenetetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane
• CAS: 469-86-3
• 化学式: C₂₀H₃₂
• 分子量: 272.474
• InChiKey: ONVABDHFQKWOSV-FPPGBKCQSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  130-135 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 储存条件：
  储存条件：密封、干燥、避光，存放在2-8℃环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phyllocladene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 溴 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 15α,17-Dibrom-phylloclad-16-en
  参考文献：
  名称：

  1158.二萜。第九部分 （+）-phyllocladene和（–）-isokaurene系列中的溴衍生物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9650006212
• 作为产物：
  描述：

  isophyllocladene 生成 phyllocladene
  参考文献：
  名称：

  （+）-异叶绿素和（+）-叶绿素的短合成

  摘要：

  酮（重排4由丙二烯的光化学环加成到Δ获得）8（14） -podocarpen-13酮（5）导致（+） - Δ 15 -isophyllocladen-14酮（3），可将其转化分为（+）-异叶绿素（2）或（+）-叶绿素（1）。

  DOI：

  10.1039/c39750000282

文献信息

• Thallium(<scp>I</scp>) carboxylates: a new class of reagents for the formation of α-iodocarboxylates
  作者：Richard C. Cambie、Rodney C. Hayward、John L. Roberts、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1039/c39730000359

  日期：——

  Treatment of an alkene with a thallium(I) carboxylate and iodine gives the corresponding α-iodocarboxylate in high yield, thereby affording a regiospecific and inexpensive modification for the Prevost reaction.

  用羧酸（（I）和碘处理烯烃可得到高产率的相应α-碘代羧酸盐，从而为Prevost反应提供了区域特异性和廉价的修饰。
• Buffered acetolyses of the toluene-p-sulphonates of exo- and endo-17-norkauran- and 17-norphyllocladan-16-ols
  作者：R. A. Appleton、P. A. Gunn、R. McCrindle

  DOI：10.1039/j39700001148

  日期：——

  The norkauranol tosylates (IXa) and (Xa) each furnished six acetates and three olefins on solvolysis. The equivalent norphyllocladane esters (IIIa) and (Va) gave the enantiomers of these six acetates, one additional acetate (XXIIb), and only one olefin (VI). These transformations provided a route for the conversion of (–)-kaurene (VII) into (–)-phyllocladene [enantio-(VIII)], (–)-atiserene (XXIX),

  在溶剂分解中，降冰片烷醇甲苯磺酸酯（IXa）和（Xa）各自提供六种乙酸盐和三种烯烃。当量的降冰片烷烷酯（IIIa）和（Va）相当，得到了这六种乙酸盐，另一种乙酸盐（XXIIb）和仅一种烯烃（VI）的对映异构体。这些转化为将（–）-贝壳杉烯（VII）转化为（–）-phyllocladene [对映体-（VIII）]，（-）-二十二烯（XXIX）和（-）-新二十二烯（XXX）和原则上可用于由（+）-叶茂金属形成（+）-贝壳杉烯，（+）-二十二碳烯和（+）-新二十二碳烯。讨论了溶剂分解的机理。特别地，初步提出了包括从C-15到C-16的1，2-氢化物转变的途径，作为从（Va）到（VI）的高产率的合理化。
• Synthesis and the Iodine-Catalyzed Rearrangement of Isohibaene
  作者：Masayuki Kitadani、Ken Ito、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.44.3431

  日期：1971.12

  A partial synthesis of isohibaene (VI) starting with nezukol (V) has been accomplished. It involves, as the key step, the intramolecular insertion reaction of a ketocarbene generated by cuprous oxide-catalyzed decomposition of diazoketone (XI) under irradiation. It has been found that isohibaene undergoes rearrangement into a mixture of phyllocladene (XIV) and isophyllocladene (XV) by iodine catalytically.

  我们完成了从nezukol (V)开始的异苯并芘 (VI) 的部分合成。其中的关键步骤是在氧化亚铜催化下，重氮酮（XI）在辐照下分解产生的酮羰基的分子内插入反应。研究发现，在碘的催化下，异联苯乙烯会发生重排反应，变成phyllocladene (XIV) 和 isophyllocladene (XV) 的混合物。
• Ring C Functionalized Diterpenoids. Part I. The Hypoiodite Reaction as a Route to Ring C Functionalized Kauranes and Phyllocladanes
  作者：Alan James McAlees、Robert McCrindle

  DOI：10.1139/v73-614

  日期：1973.12.15

  16β-ent-17-Kauranol (1a), the corresponding C-19 ester (1b), and 16β,17-phyllocladanol (2), on reaction with lead tetraacetate – iodine in refluxing cyclohexane, suffered intramolecular attack mainly at C-11. Thus1a gave as major products the 11-en-17-ol (3a) and the 11β-iodo-12β,17-ether (4a), along with minor amounts of the 9,11-en-12β,17-ether (5), the 11β,17-ether (6a), and, resulting from attack at C-12, the 12β,17-ether (7). The phyllocladanol 2 gave the 11β,17-ether (8) and the 9,11-en-12β,17-ether (9). The assignment of structures 6a, 7, and 8 to the ethers rests on their conversion with ruthenium tetroxide into the corresponding lactones, 10, 11, and 12.

  在回流环己烷中，16β-ent-17-Kauranol(1a)、相应的C-19酯(1b)和16β,17-Phyllocladanol(2)与四乙酸铅-碘反应，主要发生在C-11的分子内攻击。因此，1a主要产生11-烯-17-醇(3a)和11β-碘-12β,17-醚(4a)，以及少量的9,11-烯-12β,17-醚(5)、11β,17-醚(6a)和由于在C-12处发生攻击而产生的12β,17-醚(7)。Phyllocladanol 2生成了11β,17-醚(8)和9,11-烯-12β,17-醚(9)。将结构6a、7和8归因于它们与四氧化二铑的转化为相应的内酯，即10、11和12。
• Superacid isomerization of phylloclandene, isophylloclandene, and phylloclandanol
  作者：P. F. Vlad、N. D. Ungur、A. N. Barba、L. E. Tatarova、Yu. V. Gatilov、D. V. Korchagina、I. Yu. Bagryanskaya、�. N. Shmidt、V. A. Barkash

  DOI：10.1007/bf00630314

  日期：——

  isophyllocladene (XV), and phyllocladan-16-ol (XIX) give identical mixtures of substances which include phyllocladene (XI), isophyllocladene (XV), neoisoatisene (XX), tetracyclic hydrocarbons with a new carbon skeleton (XXI) and (XXII), and a mixture of methyl ethers of alcohols formed as the result of the addition of methanol to the carbocations arising on the protonation of the above-mentioned hydrocarbons.

  已经确定，在与超强酸、叶绿素 (XI)、异叶绿素 (XV) 和叶绿素-16-醇 (XIX) 相互作用时，会产生相同的物质混合物，其中包括叶绿素 (XI)、异叶绿素 (XV)、新异二烯 ( XX)、具有新碳骨架 (XXI) 和 (XXII) 的四环烃，以及甲醇与上述烃质子化产生的碳正离子加成后形成的醇的甲基醚混合物。