3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮 | 16750-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮
• 英文名称: (S)-isopiperitenone
• 英文别名: isopiperitenone；(+)-Isopiperitenon；(+)-Isopiperitenone；(6S)-3-methyl-6-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 16750-82-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: SEZLYIWMVRUIKT-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  228.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.409 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 四氢大麻酚
  参考文献：
  名称：

  四氢大麻素家族结构多样的天然产物的无保护基的对映体特异性总合成物。

  摘要：

  已经开发出一种简单的，高度非对映选择性的路易斯酸催化的环状烯丙基醇与间苯二酚衍生物的Friedel-Crafts偶联。该方法适用于结构多样的天然产物，如马卡儿酚-D，Delta（8）-THC，Delta（9）-THC，epi-perrottetinene及其类似物的对映体特异性全合成。天然产物及其对映异构体的合成均以高原子经济性，无保护基的方式，最长的线性序列少于6个步骤，从R-（+）和S-开始的非常好的总收率完成（-）-柠檬烯。

  DOI：

  10.1039/c4cc08562k
• 作为产物：
  描述：

  反式-薄荷基-2,8-二烯-1-醇 在 potassium dichromate 、 硫酸 作用下， 生成 3-甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Schenck,G.O. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1965, vol. 687, p. 26 - 39

  摘要：

  DOI：

文献信息

• MnO₂/TBHP: A Versatile and User-­Friend­ly Combination of Reagents for the Oxidation of Allylic and Benzylic Methylene Functional Groups
  作者：Stefano Serra

  DOI：10.1002/ejoc.201500829

  日期：2015.9

  activated MnO2, tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in CH2Cl2 is able to oxidize the allylic and benzylic methylene groups of different classes of compounds. I describe a one-pot oxidation protocol based on two sequential steps. In the first step, carried out at low temperature, MnO2 catalyses the oxidation of the methylene group. This is followed by a second step where reaction temperature is increased

  在活化的 MnO2 存在下，CH2Cl2 中的叔丁基过氧化氢 (TBHP) 能够氧化不同类别化合物的烯丙基和苄基亚甲基。我描述了基于两个连续步骤的一锅氧化方案。在低温下进行的第一步中， 催化亚甲基的氧化。这之后是第二步，其中反应温度升高，使 既可以催化未反应的 TBHP 分解，又可以氧化可能形成的烯丙醇。所提出的氧化程序通常适用，尽管其效率、区域选择性和化学选择性在很大程度上取决于底物的结构。
• Origin of Diastereoselectivity in the Tandem Oxy-Cope/Claisen/Ene Reaction:  Experimental and Theoretical Studies of the Ring Inversion Mechanism
  作者：Effiette L. O. Sauer、James Hooper、Tom Woo、Louis Barriault

  DOI：10.1021/ja066830f

  日期：2007.2.1

  the potential energy surface for the reaction and evaluate the relative energies of the ring inversions relative to those of the Claisen and ene reactions. Transition state energies thus obtained were found to support the presence of a high-energy transition state for the ring inversion of B to D provided R(1) not equal H. In addition, the calculations lent further support to the hypothesis that the

  我们在此报告了对 oxy-Cope/Claisen/ene 反应的反应机理的详细研究。制备了一系列手性底物，进行串联序列，并评估最终产物的对映体过量。观察到的对映体过量守恒被视为中间烯醇醚的环反转没有发生的证据。DFT 计算用于绘制反应的势能面，并评估环反转相对于 Claisen 和 ene 反应的相对能量。发现由此获得的过渡态能量支持 B 到 D 的环反转的高能过渡态的存在，前提是 R(1) 不等于 H。此外，
• Biotransformation of limonene and related compounds by Aspergillus cellulosae
  作者：Yoshiaki Noma、Sumika Yamasaki、Yoshinori Asakawa

  DOI：10.1016/0031-9422(92)83619-a

  日期：1992.8

  Abstract The biotransformation of (+)-, (−)- and (±)-limonenes by Aspergillus cellulosae M-77 has been investigated. (+)-Limonene was transformed mainly to (+)-isopiperitenone, (+)-limonene-1,2- trans -diol, (+)- cis -carveol and (+)-perillyl alcohol, along with the minor formation of isopiperitenol and α-terpineol, whereas (−)-limonene was transformed to (−)-perillyl alcohol, (ϵ-limonene-1,2- trans

  摘要 已经研究了纤维素曲霉 M-77 对 (+)-、(-)- 和 (±)-柠檬烯的生物转化。(+)-Limonene 主要转化为 (+)-isopipertenone, (+)-limonene-1,2-trans-diol, (+)- cis-carveol 和 (+)-perillyl alcohol，同时少量形成异胡椒烯醇和α-萜品醇，而(-)-柠檬烯转化为(-)-紫苏醇，(ϵ-柠檬烯-1,2-反式-二醇和(+)-新二氢香芹醇作为主要产物，以及次要产物如(-)-异胡椒烯酮。在dl-形式的情况下，紫苏醇、柠檬烯-反式-1,2-二醇、异胡椒烯酮和α-萜品醇也形成。1-甲基环己烯和环己烯也转化为3-甲基-2-环己烯酮和2-环己烯酮分别通过相应的醇。
• Daucus carota and baker’s yeast mediated bio-reduction of prochiral ketones
  作者：Jhillu S. Yadav、Garudammagari S.K.K. Reddy、Gowravaram Sabitha、Avvaru D. Krishna、Attaluri R. Prasad、Hafeez-U-R-Rahaman、Katta Vishwaswar Rao、Adari Bhaskar Rao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.03.009

  日期：2007.4

  has attracted much attention, from the viewpoint of green chemistry. Asymmetric reduction of indanone, tetralone and hydroxyl trimonoterpene ketones to the corresponding enantiomerically pure (S)-alcohols, using Daucus carota plant homogenate and fermented baker’s yeast cells, is described. The present study illustrates the broad substrate selectivity of the dehydrogenase enzymes present in the D. carota

  从绿色化学的观点来看，使用生物催化剂将手性酮立体选择性还原为相应的醇引起了广泛的关注。描述了使用胡萝卜（Daucus carota）植物匀浆和发酵的面包酵母细胞，将茚满酮，四氢萘酮和羟基三单萜酮不对称还原为相应的对映体纯的（S）醇。本研究说明了在合成具有广泛生物学意义的各种手性仲醇时，存在于胡萝卜中的脱氢酶的广泛的底物选择性。
• Photochemistry of isopiperitenone and 4-acetoxyisopiperitenone. An unprecedented photochemical reaction of an α,β-unsaturated ketone
  作者：William F. Erman、Thomas W. Gibson

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82796-4

  日期：1969.1

  (±)-26 was photochemically converted to 28 (15%) and 4-carbomethoxymethyl-1-acetoxy-2,4-dimethylcyclohexene (29) (65%). Hydrolysis of 28 yielded the alcohol derivative 30. Treatment of 5 and 30 with hydrogen bromide produced the bromoketones 10 and 31, respectively. A mechanism for production of the esters 6 and 28 is presented which involves an unprecedented cleavage of an α,β-unsaturated ketone.

  使用派热克斯滤光片在环己烷中对（+）-异哌啶酮（4）和（±）-4-乙酰氧基异哌啶酮（26）进行紫外线照射，得到（+）-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（5）的产率为35-42％，5-乙酰氧基-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（28）的产率为42％。在甲醇中辐照（+）- 4产生的（+）-酮5的产率为25％，（±）-5-羰甲氧基甲基-1,5-二甲基环己烯（6）的产率为49％。在甲醇（±）-26中将其光化学转化为28（15％）和4-羰甲氧基甲基-1-乙酰氧基-2,4-二甲基环己烯（29）（65％）。水解28得到醇衍生物30。用溴化氢处理5和30分别产生了溴酮10和31。提出了产生酯6和28的机理，该机理涉及对α，β-不饱和酮的空前裂解。