(5S,6S,2E)-tert-butyl 6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate | 866343-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5S,6S,2E)-tert-butyl 6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate
• 英文别名: (5S,6S,E)-tert-butyl 6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate；tert-butyl (5S,6S,E)-6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate；tert-butyl (E,5S,6S)-6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate
• CAS: 866343-41-1
• 化学式: C₂₂H₃₂O₅
• 分子量: 376.493
• InChiKey: PLUCTMAZQTWLCN-BQLJSXTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S,2E)-tert-butyl 6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 65.5h， 生成 cryptophycin 52
  参考文献：
  名称：

  隐藻素的高效，多功能立体选择性合成。

  摘要：

  隐藻霉素是具有四个逆合成单元A至D的环状双缩肽家族，其分别对应于氨基酸和羟基酸。一条新的合成路线通往A单元，通过在催化不对称二羟基化反应中引入两个立体异构中心，然后进行底物控制的非对映选择性反应，可以选择性生成所有四个立体异构中心。二醇还用作环氧化物前体。这种方法提供了对单元A的立体异构体（对映异构体，差向异构体）的选择性访问，以进行结构-活性关系研究。将单位A衍生物掺入隐藻素-1，隐藻素52和新型隐藻素差向异构体52中。

  DOI：

  10.1002/chem.200500282
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-3-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate 在 四(三苯基膦)钯 三乙烯二胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 对甲苯亚磺酸 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.83h， 生成 (5S,6S,2E)-tert-butyl 6-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-hydroxyhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  隐藻素的高效，多功能立体选择性合成。

  摘要：

  隐藻霉素是具有四个逆合成单元A至D的环状双缩肽家族，其分别对应于氨基酸和羟基酸。一条新的合成路线通往A单元，通过在催化不对称二羟基化反应中引入两个立体异构中心，然后进行底物控制的非对映选择性反应，可以选择性生成所有四个立体异构中心。二醇还用作环氧化物前体。这种方法提供了对单元A的立体异构体（对映异构体，差向异构体）的选择性访问，以进行结构-活性关系研究。将单位A衍生物掺入隐藻素-1，隐藻素52和新型隐藻素差向异构体52中。

  DOI：

  10.1002/chem.200500282

文献信息

• Short and Efficient Synthesis of Cryptophycin Unit A
  作者：Stefan Eissler、Markus Nahrwold、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler、Norbert Sewald

  DOI：10.1021/ol063032l

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Two short synthetic approaches toward cryptophycin unit A comprise a catalytic asymmetric dihydroxylation as the sole source of chirality, while all further stereogenic centers are introduced under substrate control. The key step of the first route is a vinylogous Mukaiyama aldol addition, which introduces the alpha,beta-unsaturated ester moiety with defined configuration at the

  [反应：见正文]两种针对隐藻霉素A的短合成方法包括催化不对称二羟基化作为手性的唯一来源，而所有其他立体异构中心均在底物的控制下引入。第一条路线的关键步骤是乙烯基乙烯基Mukaiyama羟醛加成，它引入在δ碳原子上具有确定构型的α，β-不饱和酯部分。同样地，与烯丙基三丁基锡烷非对映选择性地烯丙基化，可以通过复分解反应将其转化为单元A前体。
• “Clicktophycin-52”: A Bioactive Cryptophycin-52 Triazole Analogue
  作者：Markus Nahrwold、Tobias Bogner、Stefan Eissler、Spart Verma、Norbert Sewald

  DOI：10.1021/ol1000473

  日期：2010.3.5

  An endocyclic trans-amide linkage within the macrocyclic antitumor agent cryptophycin-52 was replaced by a 1,4-disubstituted 1H-1,2,3-triazole ring. Macrocyclisation of the triazole analogue was accomplished by macrolactamization as well as by Cu(I)-mediated "click"-cyclization. Compared to cryptophycin-52, in vitro cytotoxicity of "clicktophycin-52" against the multidrug resistant human cancer cell line KB-V1 is only slightly reduced.
• Efficient and Versatile Stereoselective Synthesis of Cryptophycins
  作者：Christian Alexander Mast、Stefan Eißler、Arvydas Stončius、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Norbert Sewald

  DOI：10.1002/chem.200500282

  日期：2005.8.5

  units A to D which correspond to the respective amino acids and hydroxy acids. A new synthetic route to unit A allows the selective generation of all four stereogenic centres by introducing two of them in a catalytic asymmetric dihydroxylation, followed by substrate-controlled diastereoselective reactions. The diol also serves as the epoxide precursor. This approach provides selective access to stereoisomers

  隐藻霉素是具有四个逆合成单元A至D的环状双缩肽家族，其分别对应于氨基酸和羟基酸。一条新的合成路线通往A单元，通过在催化不对称二羟基化反应中引入两个立体异构中心，然后进行底物控制的非对映选择性反应，可以选择性生成所有四个立体异构中心。二醇还用作环氧化物前体。这种方法提供了对单元A的立体异构体（对映异构体，差向异构体）的选择性访问，以进行结构-活性关系研究。将单位A衍生物掺入隐藻素-1，隐藻素52和新型隐藻素差向异构体52中。