苯基(1-吡咯烷基)甲酮 | 3389-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基(1-吡咯烷基)甲酮
• 英文名称: n-benzoylpyrrolidine
• 英文别名: phenyl(pyrrolidin-1-yl)methanone；benzoylpyrrolidine；1-benzoylpyrrolidine；phenyl(pyrrolidine-1-yl)methanone；N-Bz-pyrrolidine
• CAS: 3389-54-6
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• mdl: MFCD00456316
• 分子量: 175.23
• InChiKey: VIQDUCBDZPYNNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102 °C
• 沸点：
  191-193 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基(1-吡咯烷基)甲酮 在 五溴化磷 作用下， 生成 1,4-二溴丁烷
  参考文献：
  名称：

  v. Braun; Beschke, Chemische Berichte, 1906, vol. 39, p. 4122

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-苯甲酰基-l-脯氨酸 在 间苯二甲腈 、 菲 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以37%的产率得到苯基(1-吡咯烷基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  还原本位-基团环化到的五元脂环族氨基酸的轴承芳环ñ -通过光诱导电子转移促进脱羧（2-苯基）苯甲酰基

  摘要：

  已开发出一种新的自由基环化方法，用于通过光诱导电子转移（PET）促进的脱羧作用，从带有N-（2-苯基）苯甲酰基的脂环族氨基酸一步合成螺二氢异氢喹啉酮衍生物。还原本位-基团环化到通过自由基首次温和的条件下实现，虽然基板被限制为五元脂族羧酸的轴承的烷基的苯环ñ - （2-苯基）苯甲酰基。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.01.038
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 6-oxo-6-phenylhexanoate 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 苯基(1-吡咯烷基)甲酮 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 作用下， 以31 %的产率得到1-phenyl-5-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)pentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过光氧化还原和镍催化对 α-氨基 C(sp3)−H 键进行对映选择性烷基化

  摘要：

  C( sp 3 )−C( sp 3 ) 键的催化对映选择性构建仍然是有机合成中的重大挑战。一种特别有前途的方法是使用过渡金属催化的 C( sp 3 )−H 官能化。然而，非酸性 C( sp 3 )−H 键对映选择性烷基化的通用策略尚未开发。在这里，我们提出了一个统一的平台，用于 α-氨基 C( sp 3 )–H 键的对映选择性（三氢）甲基化和烷基化，结合使用光氧化还原和镍催化以及广泛使用的氧化还原活性酯。该技术激活两种偶联剂形成以碳为中心的自由基，然后通过手性镍催化剂进行不对称偶联。该策略的独特之处在于能够单独控制自由基的产生和交叉偶联，促进在不对称催化中使用瞬时产生的烷基自由基，包括高反应性甲基自由基，从而加速对映体富集的生物活性生物碱的合成，并提供了一种有前途的方法用于促进不对称 C( sp 3 )−C( sp 3 ) 键形成。

  DOI：

  10.1038/s41929-024-01192-7

文献信息

• A Direct, Versatile, and Chemoselective Synthesis of Vinylogous Bis- and Monourethanes/amides and β-Keto Esters by Aza-Knoevenagel-Type Reactions of Tertiary Amides with Enolates
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou

  DOI：10.1002/ejoc.201601326

  日期：2017.1.18

  carbanions generated from methyl ketones, malonic acid monoester, 2-phenylacetate, or (benzylsulfonyl)benzene. Moreover, when higher homologous of acetate was used, beta-keto esters were obtained directly from amides. The method has been applied to the one-step synthesis of several known key intermediates in the total synthesis of alkaloids and quinoline antibiotics. An efficient and mild intramolecular Friedel-Crafts

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内
• Direct Amidation of Esters by Ball Milling**
  作者：William I. Nicholson、Fabien Barreteau、Jamie A. Leitch、Riley Payne、Ian Priestley、Edouard Godineau、Claudio Battilocchio、Duncan L. Browne

  DOI：10.1002/anie.202106412

  日期：2021.9.27

  The direct mechanochemical amidation of esters by ball milling is described. The operationally simple procedure requires an ester, an amine, and substoichiometric KOtBu and was used to prepare a large and diverse library of 78 amide structures with modest to excellent efficiency. Heteroaromatic and heterocyclic components are specifically shown to be amenable to this mechanochemical protocol. This

  描述了通过球磨对酯进行直接机械化学酰胺化。操作简单的程序需要一种酯、一种胺和亚化学计量的 KOtBu，并被用于制备一个包含 78 个酰胺结构的大型和多样化的库，效率适中至极好。杂芳族和杂环组分特别表明适合这种机械化学协议。这种直接合成平台已应用于活性药物成分 (API) 和农用化学品的合成以及活性药物的克级合成，所有这些都在没有反应溶剂的情况下进行。
• 1,1,2,2-Tetrahydroperoxy-1,2-Diphenylethane: An efficient and high oxygen content oxidant in various oxidative reactions
  作者：Kaveh Khosravi、Shirin Naserifar

  DOI：10.1016/j.tet.2018.09.041

  日期：2018.11

  Several oxidative approaches namely thiocyanation of aromatic compounds, epoxidation of alkenes, amidation of aromatic aldehydes, epoxidation of α, β-unsaturated ketones, oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones, bayer-villeger reaction, bromination and iodation of aniline and phenol derivatives oxidative esterification, oxidation of pyridines and oxidation of secondary, allylic and benzyllic

  几种氧化方法分别是芳族化合物的硫氰化，烯烃的环氧化，芳族醛的酰胺化，α，β-不饱和酮的环氧化，硫化物氧化为亚砜和砜，拜耳-维格反应，苯胺和苯酚衍生物的溴化和碘化氧化酯化，吡啶氧化和仲，烯丙基和苄基醇的氧化反应均使用1,1,2,2-四氢过氧-1,2-二苯乙烷作为潜在的固体氧化剂进行，可储存数月而不会损失其活性。所有步骤均通过温和的反应条件完成，并以高收率和较短的反应时间提供了产物。
• Mechanisms of nucleophilic reactions of 4-benzoyl-4-methylcyclohexa-2,5-dienone and its benzoyl substituted derivatives
  作者：Lorraine B. Jackson、Anthony J. Waring

  DOI：10.1039/p29900000907

  日期：——

  Studies have been made of the reactions with nucleophiles of 4-benzoyl-4-methylcyclohexa-2,5-dienone and its 4-chlorobenzoyl- and 4-methoxybenzoyl- analogues. Water effects hydrolysis to 4-methylphenol and the appropriate substituted benzoic acid. Kinetic measurements give a log kobsvs. pH profile with slopes close to –1.0, 0, and 1.0, indicating proton, water, and hydroxide ion catalysis, respectively

  已经研究了与4-苯甲酰基-4-甲基环己-2,5-二烯酮的亲核试剂及其4-氯苯甲酰基-和4-甲氧基苯甲酰基类似物的反应。水将其水解成4-甲基苯酚和适当的取代的苯甲酸。动力学测量给出一个日志ķ OBS VS。pH曲线的斜率接近–1.0、0和1.0，分别表示质子，水和氢氧根离子的催化作用。结果表明机理类似于对苯甲醛半缩醛的裂解所发现的机理。醇和醇盐类似于4-甲基苯酚和烷基苯甲酸酯的裂解。4-苯甲酰基-4-甲基环己-2,5-二烯酮与二烷基胺的反应给出了不同比例的4-甲基苯基苯甲酸酯和4-甲基苯酚与N，N-二烷基苯甲酰胺。最初的胺诱导的二烯酮重排成苯甲酸4-甲基苯酯，然后被胺裂解，得到苯酚和酰胺。
• A CO₂-Catalyzed Transamidation Reaction
  作者：Yang Yang、Jian Liu、Fadhil S. Kamounah、Gianluca Ciancaleoni、Ji-Woong Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02077

  日期：2021.12.3

  Transamidation reactions are often mediated by reactive substrates in the presence of overstoichiometric activating reagents and/or transition metal catalysts. Here we report the use of CO2 as a traceless catalyst: in the presence of catalytic amounts of CO2, transamidation reactions were accelerated with primary, secondary, and tertiary amide donors. Various amine nucleophiles including amino acid

  在过量化学计量的活化试剂和/或过渡金属催化剂的存在下，转酰胺基反应通常由反应性底物介导。在这里，我们报告了使用 CO 2作为无痕催化剂：在催化量的 CO 2存在下，使用伯、仲和叔酰胺供体加速转酰胺反应。包括氨基酸衍生物在内的各种胺类亲核试剂都被耐受，这表明转酰胺基在肽修饰和聚合物降解中的实用性（例如，Nylon-6,6）。特别是，N , O -二甲基羟基酰胺（Weinreb 酰胺）在 CO 2催化的转酰胺基反应中与 N 2相比表现出明显的反应性大气层。进行了比较 Hammett 研究和动力学分析，以阐明分子 CO 2的催化活化机制，这得到了 DFT 计算的支持。我们将CO 2在转酰胺基反应中的积极作用归因于通过与亲电子CO 2共价结合来稳定四面体中间体。