(R)-4-[(1-乙酰氧基-1-甲基)乙基]-2-环己烯酮 | 135432-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (R)-4-[(1-乙酰氧基-1-甲基)乙基]-2-环己烯酮
• 英文名称: (-)-4-(2-acetoxy-2-methylethyl)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (R)-4-[(1-acetoxy-1-methyl)ethyl]-2-cyclohexenone；2-[(1R)-4-oxocyclohex-2-en-1-yl]propan-2-yl acetate
• CAS: 135432-21-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: SOOBEDUXAPGIFS-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  276.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-[(1-乙酰氧基-1-甲基)乙基]-2-环己烯酮 在 吡啶 、 咪唑 、 正丁基锂 、 Celite 、 乙基溴化镁 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 Phosphoric acid (3R,4R)-3-(2,6-dimethoxy-4-pentyl-phenyl)-4-(1-methyl-1-triethylsilanyloxy-ethyl)-cyclohex-1-enyl ester diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-1-乙酰氧基-4-(1-乙酰氧基-1-甲基乙基)-1-环己烯 在 palladium diacetate 烯丙基甲基碳酸酯 、 三正丁基甲氧基锡 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到(R)-4-[(1-乙酰氧基-1-甲基)乙基]-2-环己烯酮
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m

文献信息

• An expedient and efficient synthesis of an optically active terpene synthon for Δ⁹-cannabinoids
  作者：Patrick M. Gordon、Craig Siegel、Raj K. Razdan

  DOI：10.1039/c39910000692

  日期：——

  A three-step synthesis of important, enantiomeric cannabinoid terpene synthons, 1, from (+)- and/or (–)-nopinone is described.

  本文描述了由（+）-和/或（-）-nopinone合成重要的对映体大麻素萜类合成子1的三步合成方法。
• Synthesis of racemic and optically active .DELTA.9-tetrahydrocannabinol (THC) metabolites
  作者：Craig Siegel、Patrick M. Gordon、David B. Uliss、G. Richard Handrick、Haldean C. Dalzell、Raj. K. Razdan

  DOI：10.1021/jo00024a031

  日期：1991.11

  The preparation of racemic and optically active DELTA-9-THC metabolites is described from synthon 13. Racemic synthon 13 is prepared in four steps (46%) from Danishefsky's diene. Optically active synthon 13 is prepared from perillaldehyde via the enone 22 in six steps (23% yield). Alternatively, nopinone can be converted to 13 in three steps (50% yield) via a cyclobutane ring cleavage. The acid-catalyzed condensation of 13 with olivetol (6a) and subsequent conversion to 11-hydroxy and 9-carboxyl DELTA-9-THC metabolites 2a and 4a is described, as well as the preparation of 1',1'-dimethylheptyl THC analogues 2b, 3b, and 4b from 5-(1',1'-dimethylheptyl)resorcinol (6c).