四丁基锡 | 1461-25-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锡
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 中文名称: 四丁基锡
• 中文别名: 四丁基錫；四正丁基锡；四丁锡；四正丁基锡MIN
• 英文名称: tetra-n-butyltin(IV)
• 英文别名: tetrabutyltin；tetrabutylstannane；tetra-n-butyltin
• CAS: 1461-25-2
• 化学式: C₁₆H₃₆Sn
• mdl: MFCD00009422
• 分子量: 347.172
• InChiKey: AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -97 °C (lit.)
• 沸点：
  127-145 °C/10 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.057 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  225 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为0.008克/升
• 介电常数：
  9.7400000000000002
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.1 mg/m3; STEL 0.2 mg/m3 (Skin)NIOSH: IDLH 25 mg/m3; TWA 0.1 mg/m3
• LogP：
  5.07 at 22℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorless or slightly yellow oily liquid
• 气味：
  Distinct, characteristic odor
• 蒸汽压力：
  0.0048 mm Hg at 20 °C
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，通常不会发生分解，也没有已知的危险反应。请避免与氧化物接触。

• 分解：
  DECOMPOSES AT 265 °C
• 汽化热：
  61.3 kJ/mol
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4727 @ 20 °C
• 保留指数：
  1588;1593;1594;1599

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.92
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

尽管锡金属的吸收非常差，但锡化合物可以通过口服、吸入或皮肤途径被吸收，有机锡化合物的吸收速度远比无机锡化合物快。锡可能进入血液并绑定到血红蛋白上，在体内主要分布并在肾脏、肝脏、肺和骨骼中积累。有机锡化合物可能在肝脏中通过细胞色素P-450酶催化发生脱烷基化、羟基化、脱芳香化和氧化。脱烷基化产生的烷基产物会与谷胱甘肽结合并进一步代谢成巯基尿酸衍生物。锡及其代谢物主要通过尿液和粪便排出体外。(L308)

Though tin metal is very poorly absorbed, tin compounds may be absorbed via oral, inhalation, or dermal routes, with organotin compounds being much more readily absorbed than inorganic tin compounds. Tin may enter the bloodstream and bind to hemoglobin, where it is distributed and accumulates mainly in the kidney, liver, lung, and bone. Organotin compounds may undergo dealkylation, hydroxylation, dearylation, and oxidation catalyzed by cytochrome P-450 enzymes in the liver. The alkyl products of dealkylation are conjugated with glutathione and further metabolized to mercapturic acid derivatives. Tin and its metabolites are excreted mainly in the urine and feces. (L308)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

有机锡化合物产生神经毒性和免疫毒性效应。有机锡可能直接激活胶质细胞，通过局部释放促炎症细胞因子、肿瘤坏死因子-α和/或白细胞介素，从而促进神经细胞退化。它们还可能通过直接作用于神经细胞来诱导凋亡。有机锡化合物刺激脑组织中神经递质的释放和/或减少神经细胞对神经递质的摄取，包括天冬氨酸、GABA、谷氨酸、去甲肾上腺素和血清素。这可能是神经细胞损失的一个促成因素或结果。有机锡的免疫毒性特征是由抑制未成熟胸腺细胞的增殖和成熟胸腺细胞的凋亡引起的胸腺萎缩。人们认为有机锡化合物通过抑制DNA和蛋白质合成、诱导参与凋亡的基因表达（如nur77）以及破坏细胞内钙水平的调节来发挥这些作用，从而导致不受控制的活性氧种类的产生、细胞色素c释放到细胞质中以及凋亡的蛋白水解和核酸级联。未成熟胸腺细胞增殖的抑制进一步导致T细胞介导的免疫应答的抑制。有机锡也是内分泌干扰物，被认为通过不适当的受体激活导致脂肪细胞分化，从而促进肥胖。无机锡触发红细胞溶解，导致锡诱导的贫血。(L308, A182, A184)

Organotin compounds produce neurotoxic and immunotoxic effects. Organotins may directly activate glial cells contributing to neuronal cell degeneration by local release of pro-inflammatory cytokines, tumor necrosis factor-_, and/or interleukins. They may also induce apoptosis by direct action on neuronal cells. Organotin compounds stimulate the neuronal release of and/or decrease of neuronal cell uptake of neurotransmitters in brain tissue, including aspartate, GABA, glutamate, norepinephrine, and serotonin. This may be either a contributing factor to or result of the neuronal cell loss. The immunotoxic effects of organotins are characterized by thymic atrophy caused by the suppression of proliferation of immature thymocytes and apoptosis of mature thymocytes. Organotin compounds are believed to exert these effects by suppressing DNA and protein synthesis, inducing the expression of genes involved in apoptosis (such as nur77), and disrupting the regulation of intracellular calcium levels, giving rise to the uncontrolled production of reactive oxygen species, release of cytochrome c to the cytosol, and the proteolytic and nucleolytic cascade of apoptosis. The suppression of proliferation of immature thymocytes further results in the suppression of T-cell-mediated immune responses. Organotins are also endocrine disruptors and are believed to contribute to obesity by inappropriate receptor activation, leading to adipocyte differentiation. Inorganic tin triggers eryptosis, contributing to tin-induced anemia. (L308, A182, A184)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

A4；不能分类为人类致癌物。/锡，有机化合物，作为Sn/

A4; Not classifiable as a human carcinogen. /Tin, organic cmpd, as Sn/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类无致癌性（未列入国际癌症研究机构IARC清单）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

吸入或吞咽有机锡，或者皮肤接触有机锡，可能会干扰大脑和神经系统的工作方式，严重情况下可能导致死亡。有机锡化合物还可能损害免疫和生殖系统。

Breathing or swallowing, or skin contact with organotins, can interfere with the way the brain and nervous system work, causing death in severe cases. Organic tin compounds may also damage the immune and reproductive system. (L307, L308)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L308）；吸入（L308）；皮肤给药（L308）

Oral (L308) ; inhalation (L308) ; dermal (L308)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1(b)
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S35,S36/37/39,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R36/38,R21,R48/23,R50/53,R25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310095
• 危险品运输编号：
  UN 1760 8/PG 2
• RTECS号：
  WH8605000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险标志：
  GHS06,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H301,H312,H315,H319,H372,H410
• 危险性防范说明：
  P273,P280,P301 + P310,P305 + P351 + P338,P314,P501
• 储存条件：
  保持贮藏器密封，并将其存放在阴凉、干燥的地方。确保工作间有良好的通风或排气装置。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	四丁基锡
化学品英文名称：	Tetra-n-butyl tin；Tin tetrabutyl
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	1461-25-2
分子式：	C 16 H 36 Sn
分子量：	347.10

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：四丁基锡

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第6．1类毒害品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	有毒。吸入、摄入或经皮肤吸收会中毒。对粘膜有刺激作用，可产生皮肤过敏反应。中毒症状有：剧烈头痛、头晕、失眠、乏力、多汗等神经衰弱综合征；重症患者，可出现中毒性脑病。
环境危害：	对环境有危害。
燃爆危险：	本品可燃，有毒，具刺激性，具致敏性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，饮适量温水，催吐。就医。防治脑水肿。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。受高热分解，放出有毒的烟气。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化锡、锡。
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：泡沫、二氧化碳、水、砂土、干粉。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	107
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：0．1mg(Sn)
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或逃生时，应该佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色或微黄色油状液体。
pH：
熔点(℃)：	-97
沸点(℃)：	145／1．33kPa
相对密度(水=1)：	1．0572
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	107
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 16 H 36 Sn
分子量：	347.10
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于多数有机溶剂。
主要用途：	用作防锈剂、稳定剂、多聚催化剂，汽油防爆剂等。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化锡、锡。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：56mg／kg(小鼠静脉) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	家兔经眼：500mg/24小时，轻度刺激。
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：	液态：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。固态：塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第6.1 类毒害品。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

简介

四丁基锡是一种重要的有机化工中间体，用于制造有机锡热稳定剂和有机锡催化剂（如二丁基氧化锡、二丁基二月桂酸锡等），也可用作汽油防爆剂。

用途

它同样是制造有机物热稳定剂和有机锡催化剂的重要中间体，并可用作汽油防爆剂。

类别

四丁基锡属于有毒物品。

毒性分级

其毒性被分为低毒级别。

急性毒性

口服，小鼠 LD50 值为 6000 毫克/公斤。

刺激数据

眼睛接触，兔子 24 小时内暴露于 500 毫克出现轻度刺激。

储运特性

应储存在通风、低温和干燥的库房中，并与其他食品原料分开运输和储存。

灭火剂

推荐使用二氧化碳、砂土、水或泡沫作为灭火剂。

职业标准

职业卫生标准为时间加权平均浓度 (TWA) 0.1 毫克/立方米，短时暴露极限值 (STEL) 0.2 毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四丁基锡 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 二正丁基氧化锡
  参考文献：
  名称：

  Mikhailov, G. D.; Chegolya, A. S., 1969, p. 18 - 21

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二正丁基氧化锡 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到四丁基锡
  参考文献：
  名称：

  有机锂试剂裂解锡氧键和锡硫键

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86348-2
• 作为试剂：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯基三氟甲磺酸酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 三苯基膦 、 lithium chloride 四丁基锡 作用下， 以86%的产率得到间苯二甲醚
  参考文献：
  名称：

  钯催化苯酚三氟甲磺酸酯与有机锡的交叉偶联。合成间苯二酚二甲醚的通用方法。

  摘要：

  -2,6二甲氧基取代的苯酚三氟甲磺酸酯经过有效的Pd（O）催化与有机锡的交联，从而易于获得取代的间苯二酚二甲醚，这是许多芳香族聚酮化合物的常见组成部分。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80227-d

文献信息

• [EN] DIHYDROQUINOLIZINONES AS ANTIVIRALS<br/>[FR] DIHYDROQUINOLIZINONES À UTILISER EN TANT QU'ANTIVIRAUX
  申请人：GLAXOSMITHKLINE IP DEV LTD

  公开号：WO2018154466A1

  公开（公告）日：2018-08-30

  Compounds, specifically hepatitis B virus and/or hepatitis D virus inhibitors, more specifically compounds that inhibit HBe antigen and HBs antigen in a subject, for the treatment of viral infections, and methods of preparing and using such compounds. Formula (I):

  化合物，具体来说是乙型肝炎病毒和/或丙型肝炎病毒抑制剂，更具体地说是抑制受试者体内HBe抗原和HBs抗原的化合物，用于治疗病毒感染，并且涉及制备和使用这类化合物的方法。化学式（I）:
• Substitution at saturated carbon. Part XIII. Steric effects in the substitution of tetra-alkyltin compounds by mercury(II) chloride in t-butyl alcohol and in acetonitrile
  作者：M. H. Abraham、F. Behbahany、M. J. Hogarth

  DOI：10.1039/j19710002566

  日期：——

  previously for the substitution of tetra-alkyltins by mercury(II) chloride in methanol and methanol–water mixtures. It is concluded that the above substitutions in solvents t-butyl alcohol and acetonitrile proceed by essentially the same mechanism as do the corresponding substitutions in solvents methanol and methanol–water, that is by the SE2(open) mechanism of substitution at saturated carbon.

  已确定了在溶剂叔丁醇和乙腈中用氯化汞（II）取代四甲基，四乙基，四正丙基，四异丙基，四正丁基和四异丁基锡的速率常数。。对于这两种溶剂，速率常数沿R 4 Sn = Me 4 Sn Et 4 Sn> Pr n 4 Sn Bu n 4 Sn> Bu i 4 Sn Pr i 4 Sn序列显着降低，因此产生相同的空间顺序以前发现的被汞取代四烷基锡的反应性（II）在甲醇和甲醇-水混合物中的氯化物。结论是，上述在叔丁醇和乙腈溶剂中的取代基本上是通过与在溶剂甲醇和甲醇-水中的相应取代相同的机理进行的，即通过在饱和碳原子上的S E 2（open）取代机理进行的。 。
• Substitution at saturated carbon. Part V. The bimolecular electrophilic substitution of several tetra-alkyltins by mercuric chloride in methanol–water mixtures. Kinetics, mechanism, and activation parameters
  作者：M. H. Abraham、G. F. Johnston

  DOI：10.1039/j19700000193

  日期：——

  coefficients and activation parameters are reported for the substitution of tetramethyl-, tetra-n-propyl-, tetra-n-butyl-, and tetraisobutyl-tin by mercuric chloride in methanol–water mixtures of mole fraction methanol 1, 0·91, and 0·72. In addition, an upper limit can be set for the rate coefficient for substitution of tetraisopropyltin by mercuric chloride. The rate coefficients decrease in value markedly

  据报道，在摩尔分数为1，0的甲醇-甲醇混合物中，氯化汞可以用氯化汞取代四甲基，四正丙基，四正丁基和四异丁基锡的二阶速率系数和活化参数。 ·91和0·72。另外，可以设定氯化汞取代四异丙基锡的速率系数的上限。速率系数的值沿序列R 4 Sn = Me 4 Sn Et 4 Sn> Pr n 4 Sn Bu n 4 Sn> Bu i 4 Sn Pr i 4显着减小用锡替代三种使用的溶剂混合物。尽管随着溶剂中水含量的增加，任何给定的四烷基锡的取代率系数都显着增加，但是与取代四甲基锡的比率相比，相对速率系数几乎不受溶剂组成变化的影响。结论是，在所使用的三种溶剂混合物中，氯化汞对四烷基锡的取代是通过饱和碳上亲电取代的S E 2（open）机理，通过已经发生大量电荷分离的过渡态进行的。
• Substitution at saturated carbon. Part II. Kinetics and mechanism of the electrophilic substitution of several tetra-alkyltins by mercuric iodide in solvent 96% methanol–4% water
  作者：M. H. Abraham、T. R. Spalding

  DOI：10.1039/j19690000399

  日期：——

  The substitution of tetra-alkyltins by mercuric iodide in solvent 96% methanol–4% water proceeds by the rate-determining bimolecular reaction R4Sn + Hgl2→ RHgl + R3Snl, followed by the rapid reversible reaction R3Snl + Hgl2⇌ R3Sn++ Hgl3–. Second-order rate coefficients, at 25 and at 40°, of reaction (1) have been obtained for the substitution of tetramethyl-, tetra-n-propyl-, tetra-n-butyl-, tetraisobutyl-

  通过确定反应速率的双分子反应R 4 Sn + HGl 2 → RHGl + R 3 Snl，然后进行快速可逆反应R 3 Snl + HGl，在96％甲醇–4％水中的碘化汞取代四烷基锡。2 ⇌ - [R 3的Sn + + HGL 3 -。已获得反应（1）在25°和40°的二阶速率系数，用于取代四甲基，四正丙基，四正丁基，四异丁基和甲基三正丁基。丁基锡，并确定各种活化参数。还获得了在40°下的二阶速率系数，用于替代四异丙基锡。
• Pd/P(<i>t</i>-Bu)₃:  A Mild and General Catalyst for Stille Reactions of Aryl Chlorides and Aryl Bromides
  作者：Adam F. Littke、Lothar Schwarz、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja020012f

  日期：2002.6.1

  catalyst for Stille reactions of aryl chlorides and bromides, providing solutions to a number of long-standing challenges. An unprecedented array of aryl chlorides can be cross-coupled with a range of organotin reagents, including SnBu(4). Very hindered biaryls (e.g., tetra-ortho-substituted) can be synthesized, and aryl chlorides can be coupled in the presence of aryl triflates. The method is user-friendly

  Pd/P(t-Bu)(3) 在芳基氯化物和溴化物的 Stille 反应中作为一种异常活泼的催化剂，为解决许多长期存在的挑战提供了解决方案。前所未有的芳基氯化物阵列可以与一系列有机锡试剂交叉偶联，包括 SnBu(4)。可以合成非常受阻的联芳基（例如，四邻位取代的），并且可以在芳基三氟甲磺酸酯的存在下偶联芳基氯。该方法是用户友好的，因为市售的复合物 Pd(P(t-Bu)(3))(2) 是有效的。Pd/P(t-Bu)(3) 还可作为芳基溴化物的 Stille 反应的活性催化剂，为室温交叉偶联提供了第一种通用方法。

表征谱图