在这项工作中,我们研究了 Keggin 杂多酸催化剂(即 H3PW12O40、H3PMo12O40 和 H4SiW12O40)在
β-蒎烯与烷基醇(即甲基、乙基、丙基、仲丙基、丁基和仲丁基醇)反应中的活性,以及探索推动这一过程选择性的不同方面。我们发现碳骨架重排和异构化提供了控制反应选择性的中间碳正离子。
β-蒎烯优先转化为α-
萜品基离子,该离子经历醇的亲核攻击,提供烷基醇。
冰片基离子被转化为
冰片基和芬基醚。其他副产物是从
冰片基和 α-
萜品基碳正离子中获得的
β-蒎烯异构体。
磷钨酸(即,H3PW12O40) 是活性最强的催化剂,对主要产物(α-
萜品烷基醚)具有选择性;在与
β-蒎烯的反应中实现了最高的转化率(约 96%)和醚选择性(约 61%)。尽管也被烷氧基化,
α-蒎烯的反应性较低(约 40%),而
莰烯和
苎烯在研究的反应条件下仍然不反应。温度的升高导致
β-蒎烯的转化率和对 α-
萜品基甲基