6-bromonebularine triacetate | 74465-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 6-bromonebularine triacetate
• 英文别名: 6-bromo-9-(2',3',5'-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)-9H-purine；6-Bromo-9β-(2',3',5'-tri-O-acetyl)-D-ribofuranosylpurine；6-bromopurine；2',3',5'-tri-O-acetyl-6-bromopurine ribonucleoside；(2R,3R,4R,5R)‑2‑(acetoxymethyl)‑5‑(6-bromo-9H-purin-9-yl)tetrahydrofuran‑3,4‑diyl diacetate；(2R,3R,4R,5R)-2-(acetoxymethyl)-5-(6-bromo-9H-purin-9-yl)tetrahydrofuran-3,4-diyl diacetate；6-bromo-9-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)purine；9-(2,3,5-triacetyl-β-D-ribofuranosyl)-6-bromopurine；2',3',5'-triacetyl-6-bromonebularine；[(2R,3R,4R,5R)-3,4-diacetyloxy-5-(6-bromopurin-9-yl)oxolan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 74465-47-7
• 化学式: C₁₆H₁₇BrN₄O₇
• 分子量: 457.238
• InChiKey: YIMPYFBITNTTNL-XNIJJKJLSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.9±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.77±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromonebularine triacetate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、253.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以85%的产率得到2',3',5'-tri-O-acetylnebularine
  参考文献：
  名称：

  6-溴嘌呤核苷作为核苷类似物合成的试剂。

  摘要：

  令人惊讶地描述了用乙酰基保护的6-溴嘌呤核苷的容易的直接取代反应。所研究的溴代核苷系列中包括鸟苷衍生物N（2）-2'，3'，5'-四乙酰基-6-溴嘌呤核糖核苷，此处首次报道了其合成。鉴于卤代芳族体系的总体反应趋势（即F> Cl> Br> I），溴化核苷以前未被认为是S（N）Ar反应的最佳底物。然而，即使是弱亲核的芳族胺，在极性溶剂中也具有这些6-溴嘌呤核苷的高产率取代产物。对于伯芳族胺，脂族仲胺和咪唑，反应仅在C6发生，而对乙酰基保护的核糖没有影响。此外，我们报道了3'，5'-二-O-乙酰基-6-溴嘌呤-2'-脱氧核糖核苷的首次合成及其在不添加金属催化剂的情况下与MeOH中的芳基胺反应。因此，腺苷和2'-脱氧腺苷的C6-芳基胺衍生物可以通过与相应的6-溴前体进行简单的S（N）Ar反应来制备。我们还描述了在添加碱（DBU）存在下使用乙醇和硫醇亲核试剂与6-溴核苷的高产率和C6选择性取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo016078v
• 作为产物：
  描述：

  2',3',5'-三乙酰腺苷 在 t-butyl thionitrate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到6-bromonebularine triacetate
  参考文献：
  名称：

  Kim, Yong Hae, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1993, vol. 74, # 1-4, p. 249 - 260

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper-Mediated Perfluoroalkylation of Heteroaryl Bromides with (phen)CuR_F
  作者：Michael G. Mormino、Patrick S. Fier、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ol500422t

  日期：2014.3.21

  synthetic goal over the past several decades. Previously, our group reported phenanthroline-ligated perfluoroalkyl copper reagents, (phen)CuRF, which react with aryl iodides and aryl boronates to form the corresponding benzotrifluorides. Herein the perfluoroalkylation of a series of heteroaryl bromides with (phen)CuCF3 and (phen)CuCF2CF3 is reported. The mild reaction conditions allow the process to tolerate

  在过去的几十年里，将全氟烷基连接到有机化合物上一直是一个主要的合成目标。以前，我们的小组报道了菲咯啉连接的全氟烷基铜试剂 (phen)CuR F，它与芳基碘化物和芳基硼​​酸酯反应形成相应的三氟化苯。本文报道了一系列杂芳基溴化物与 (phen)CuCF 3和 (phen)CuCF 2 CF 3的全氟烷基化。温和的反应条件允许该过程耐受许多常见的官能团。使用 (phen)CuCF 2 CF 3 进行全氟乙基化的产率比使用 (phen)CuCF 3 进行三氟甲基化的产率略高，创建了一种生成氟代烷基杂芳烃的方法，这些杂芳烃不易从三氟乙酸衍生物中获得。
• Molecular Recognition at the Active Site of Catechol‐ <i>O</i> ‐methyltransferase (COMT): Adenine Replacements in Bisubstrate Inhibitors
  作者：Manuel Ellermann、Ralph Paulini、Roland Jakob‐Roetne、Christian Lerner、Edilio Borroni、Doris Roth、Andreas Ehler、W. Bernd Schweizer、Daniel Schlatter、Markus G. Rudolph、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201003648

  日期：2011.5.27

  inhibitors in ternary complexes with COMT and Mg2+ confirm our predicted binding mode of the adenine replacements. The cocrystal structure of an inhibitor bearing no nucleobase can be regarded as an intermediate along the reaction coordinate of bisubstrate inhibitor binding to COMT. Our studies show that solvation varies with the type of adenine replacement, whereas among the adenine derivatives, the nitrogen

  L- Dopa是帕金森氏病的标准治疗药物，可被儿茶酚-O-甲基转移酶（COMT）灭活。COMT催化活化的甲基从S腺苷甲硫氨酸（SAM）转移到其邻苯二酚底物，例如L-多巴，存在镁离子。对COMT SAM结合位点的分子识别特性仅进行了稀疏的研究。在这里，我们通过双底物抑制剂的腺嘌呤部分的结构改变来探索该位点。由于该核碱基在生物系统中的丰富性和重要性，对腺嘌呤的分子识别特别受关注。新型的腺嘌呤替代双底物抑制剂是通过基于结构的设计开发的，并使用了由Vorbrüggen及其同事引入的核苷化方案进行合成。用放射化学测定法测量腺嘌呤部分与COMT的关键相互作用。几种双底物抑制剂，最著名的是腺嘌呤替代品硫代吡啶，嘌呤，N对于低至6 n M的COMT ，甲基腺嘌呤和6甲基嘌呤显示出纳摩尔的IC 50值（中位抑制浓度）。与COMT和Mg 2+形成三元复合物的双底物抑制剂的一系列六个共晶体结构证实了我们预测的腺
• Inhibitors of DNA Methyltransferase
  申请人：Wahhab Amal

  公开号：US20080132525A1

  公开（公告）日：2008-06-05

  The invention relates to the inhibition of DNA methyltransferase isoforms DNMT1 and DNMT3b2. The invention provides compounds and methods for inhibiting DNMT1 and DNMT3b2.

  这项发明涉及抑制DNA甲基转移酶亚型DNMT1和DNMT3b2。该发明提供了用于抑制DNMT1和DNMT3b2的化合物和方法。
• An Efficient Mixed-Ligand Pd Catalytic System to Promote CN Coupling for the Synthesis of N-Arylaminotriazole Nucleosides
  作者：Yuting Fan、Yi Xia、Jingjie Tang、Fabio Ziarelli、Fanqi Qu、Palma Rocchi、Juan L. Iovanna、Ling Peng

  DOI：10.1002/chem.201103918

  日期：2012.2.20

  Make it unique! A mixed‐ligand system of Pd/Synphos/Xantphos promotes effective CN coupling in the synthesis of various N‐arylaminotriazole and N‐arylaminopurine nucleoside analogues. This catalytic system is strikingly powerful and efficient, allowing for unparalleled substrate scope and high product yields as well as promotion of CCl bond activation for CN coupling (see scheme).

  使其独一无二！的Pd / Synphos /加入Xantphos的混合配体系统促进有效的C  N的各个的合成耦合Ñ -arylaminotriazole和Ñ -arylaminopurine核苷类似物。该催化体系是惊人地有力和有效的，从而允许无与伦比的底物范围和高的产物收率以及促进的C 对于C Cl键活化 N个耦合（参见方案）。
• Nucleic Acid Related Compounds. 116. Nonaqueous Diazotization of Aminopurine Nucleosides. Mechanistic Considerations and Efficient Procedures with <i>tert-</i>Butyl Nitrite or Sodium Nitrite^,¹
  作者：Paula Francom、Zlatko Janeba、Susumu Shibuya、Morris J. Robins

  DOI：10.1021/jo0204101

  日期：2002.9.1

  Nonaqueous diazotization-dediazoniation of two types of aminopurine nucleoside derivatives has been investigated. Treatment of 9-(2,3,5-tri-O-acetyl-beta-D-ribofuranosyl)-2-amino-6-chloropurine (1) with SbCl(3)/CH(2)Cl(2) was examined with benzyltriethylammonium (BTEA) chloride as a soluble halide source and tert-butyl nitrite (TBN) or sodium nitrite as the diazotization reagent. Optimized yields (>80%)

  已经研究了两种类型的氨基嘌呤核苷衍生物的非水重氮化-重氮化。检查了用SbCl（3）/ CH（2）Cl（2）处理9-（2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-核呋喃糖基）-2-氨基-6-氯嘌呤（1）氯化苄基三乙基铵（BTEA）作为可溶性卤化物源，亚硝酸叔丁酯（TBN）或亚硝酸钠作为重氮化试剂。用SbCl（3）获得2,6-二氯嘌呤衍生物的最佳收率（> 80％）。与SbBr（3）/ CH（2）Br（2）组合得到2-溴-6-氯嘌呤产物（> 60％），SbI（3）/ CH（2）I（2）/ THF得到2 -碘-6-氯嘌呤衍生物（＞ 45％）。三卤化锑催化非常有益。混合组合（SbX（3）/ CH（2）X'（2）; X / X'= Br / Cl）得到2-（溴，氯，和氢）-6-氯嘌呤衍生物，它们取决于反应条件。碘乙酸（IAA）的加入导致嘌呤自由基种类转移为2-碘-6-氯嘌呤衍生物，同时其他自由基衍生产物也相应