1,3-Di-tert.-butyl-azulen | 16458-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,3-Di-tert.-butyl-azulen
• 英文别名: 1,3-di-tert-butylazulene；1,3-di(t-butyl)-azulene；1,3-Di-tert.-butylazulene；1,3-ditert-butylazulene
• CAS: 16458-17-6
• 化学式: C₁₈H₂₄
• 分子量: 240.389
• InChiKey: JWAZPZMAFDGXDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-Di-tert.-butyl-azulen 在 哌啶 、 potassium phosphate 、 吡咯 、 水 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸酐 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-(5-(3-(tert-butyl)azulen-1-yl)thiophen-2-yl)cyanoacrylic acid
  参考文献：
  名称：

  具有供体-π-受体结构的Azulene-噻吩-氰基丙烯酸染料。染料敏化太阳能电池的合成，表征和评估

  摘要：

  我们报告了五种新的含D-π-A型结构的含a菁染料的合成。这些染料是使用a盐交叉偶联反应合成的。在光谱，电化学，晶体学和染料敏化太阳能电池中作为敏化剂对染料进行了评估。我们基于染料的晶体结构得出的构象数据，为染料在细胞中的光谱性质和性能提出了理论依据。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.043
• 作为产物：
  描述：

  叔丁醇 、 奥苷菊环 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到1,3-Di-tert.-butyl-azulen
  参考文献：
  名称：

  具有供体-π-受体结构的Azulene-噻吩-氰基丙烯酸染料。染料敏化太阳能电池的合成，表征和评估

  摘要：

  我们报告了五种新的含D-π-A型结构的含a菁染料的合成。这些染料是使用a盐交叉偶联反应合成的。在光谱，电化学，晶体学和染料敏化太阳能电池中作为敏化剂对染料进行了评估。我们基于染料的晶体结构得出的构象数据，为染料在细胞中的光谱性质和性能提出了理论依据。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.043

文献信息

• Azulene-1-azo-2′-thiazoles. Synthesis and properties
  作者：Alexandru C. Razus、Liviu Birzan、Stefania Nae、Mirela Nina Surugiu、Valentin Cimpeanu

  DOI：10.1002/jhet.5570400607

  日期：2003.11

  presence of HNO3/H3PO4 followed by the coupling of diazonium salts with azulenes in buffered medium. The reactions proved to be general for this class, the yields are, however, considerably influenced by the substituents at thiazole moiety. For the first time a N-oxide provided from an amino substituted five-member nitrogenous heterocycle was diazotized and coupled. The structure of the obtained compounds

  在HNO 3 / H 3 PO 4存在下，将2-氨基噻唑重氮化，然后将重氮盐与天青烯偶联，制得几种属于新化合物类别的衍生物，即azulene-1-azo-2'-噻唑在缓冲介质中。事实证明，这类反应是通用的，但是产率受到噻唑部分的取代基的很大影响。第一次是N由氨基取代的五元氮杂环提供的氧化氮被重氮化并偶联。指定了所得化合物的结构，并对其理化性质进行了讨论。由于芳族体系的强烈推挽效应和噻唑部分的固有性质，新的a并偶氮衍生物在UV-Vis中表现出很强的红移。
• Azulene-substituted pyranylium salts. Syntheses and products characterization
  作者：Alexandru C. Razus、Liviu Birzan、Claudia Pavel、Oana Lehadus、Andreea Cristina Corbu、Cristian Enache

  DOI：10.1002/jhet.5570430423

  日期：2006.7

  The synthesis of 4-azulene-substituted 2,6-diphenyl- and 2,6-dimethyl-pyranylium salts and 2-azulenesubstituted 4,6-dimethyl-pyranylium salts by nucleophilic substitution at pyranylium moiety with various azulenes was studied. The starting materials for 2,6-diphenyl derivatives were 4 chlorinated pyranylium salts. They were obtained by the halogenation with PCl5 of corresponding pyranones and were

  研究了通过吡喃鎓部分上的a青烯的亲核取代合成4-氮杂烯取代的2,6-二苯基-和2,6-二甲基-吡喃鎓盐和2-氮杂烯取代的4,6-二甲基-吡喃鎓盐。2,6-二苯基衍生物的起始原料是4种氯化吡喃鎓盐。它们通过用相应的吡喃酮的PCl 5卤化而获得，并且可以原位使用或分离后使用。为了合成二甲基衍生物，将相应的吡喃酮用POCl 3处理，并将所得的中间体原位反应与azulene。为了研究a和and平面之间的二面角对记录光谱的影响，两个部分均被适当取代。所得结果与计算值相符。
• Synthesis of 5-Heteroaryl- and 5,7-Bis(heteroaryl)azulenes by Electrophilic Substitution of 1,3-Di-tert-Butylazulene with Triflates of N-Containing Heterocycles
  作者：Taku Shoji、Shunji Ito、Kozo Toyota、Noboru Morita

  DOI：10.1002/ejoc.200901178

  日期：2010.2

  of Tf 2 O under milder reaction conditions. Treatment of the 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives with KOH readily gave the desired 5-(heteroaryl)azulene derivatives. Unexpectedly, N-(5-azulenyl)pyridinium triflate 17 was also obtained by the reaction of 1 with (trifluoromethylsulfonyl)pyridinium trifluoromethanesulfonate (TPT). 5-Heteioaryl- and 5,7-bis-(heteroaryl)azulene derivatives exhibited

  首次建立了 5-杂芳基和 5,7-双（杂芳基）芘衍生物的高效合成方法。在过量杂环存在下，反应通过 1,3-二叔丁基芘 (1) 与含 N 杂环的三氟甲磺酸酯的亲电取代进行，收率良好。假定的中间体 5-(二氢杂芳基)-芘衍生物也可通过与几个含 N 杂环在 Tf 2 O 存在下在较温和的反应条件下反应而获得。用 KOH 处理 5-(二氢杂芳基) 芴衍生物很容易得到所需的 5-(杂芳基)芴衍生物。出乎意料的是，通过 1 与（三氟甲基磺酰基）吡啶鎓三氟甲磺酸盐（TPT）的反应，也获得了 N-（5-莰基）吡啶鎓三氟甲磺酸盐 17。5-杂芳基-和5，由于分子内电荷转移 (CT) 吸收带的发展，7-双-（杂芳基）芘衍生物在乙酸中比在二氯甲烷中表现出显着的颜色变化。通过循环伏安法 (CV) 和微分脉冲伏安法 (DPV) 检查这些新的薁衍生物的氧化还原行为。
• Syntheses of Azulene Analogues of Triphenylmethyl Cation: Extremely Stable Hydrocarbon Carbocations and the First Example of a One-Ring Flip as the Threshold Rotation Mechanism for Molecular Propellers
  作者：Shunji Ito、Noboru Morita、Toyonobu Asao

  DOI：10.1246/bcsj.68.1409

  日期：1995.5

  A series of azulene analogues of triphenylmethyl cation (tri(1-azulenyl)methyl, di(1-azulenyl)phenylmethyl, and (1-azulenyl)diphenylmethyl hexafluorophosphates) were synthesized by hydride abstraction from the corresponding methane derivatives with DDQ. In order to examine the effect of substituents on the cations, and to enhance their stabilities, a series of cations bearing 3-methyl, 3-methoxycarbonyl

  通过用 DDQ 从相应的甲烷衍生物中提取氢化物，合成了一系列三苯甲基阳离子（三（1-azulenyl）甲基、二（1-azulenyl）苯甲基和（1-azulenyl）diphenylmethyl hexafluorophosphates）的薁类似物。为了检查取代基对阳离子的影响并提高其稳定性，一系列带有 3-甲基、3-甲氧基羰基、3,6-二-叔丁基、6-叔丁基或 3-还合成了每个薁环上的叔丁基。它们的 pKR+ 值表明这些阳离子的稳定性随着薁环数量的增加而显着增加。三(3,6-二-叔丁基-1-azulenyl) 甲基阳离子显示出有史以来观察到的最高 pKR+ 值 (14.3)。这些阳离子的高稳定性归因于中心阳离子和薁环之间的大共轭效应。还基于温度相关的 1H NMR 光谱研究了这些阳离子的动态立体化学，通过翻转机制对其进行了分析。低温...
• Synthesis of 5-heteroarylazulenes: first selective electrophilic substitution at the 5-position of azulene
  作者：Taku Shoji、Shunji Ito、Masataka Watanabe、Kozo Toyota、Masafumi Yasunami、Noboru Morita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.110

  日期：2007.4

  1,3-Di-tert-butylazulene reacted with highly electrophilic trifluoromethanesulfonate of N-containing heterocycles to give 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives in good yield and treatment of the 5-(dihydroheteroaryl)azulene derivatives with KOH afforded 5-(heteroaryl)azulenes in excellent yield.

  1,3-二叔丁基氮杂苯与含氮杂环的高度亲电三氟甲磺酸酯反应，以高收率得到5-（二氢杂芳基）氮杂苯衍生物，并用KOH处理5-（二氢杂芳基）氮杂苯衍生物，得到5-（杂芳基）天青石的产量极高。