2-碘薁 | 36044-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-碘薁
• 英文名称: 2-iodoazulene
• 英文别名: 2-Iod-azulen
• CAS: 36044-41-4
• 化学式: C₁₀H₇I
• 分子量: 254.07
• InChiKey: XASHWDKOJUHIRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2903999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘薁 在 正丁基锂 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三叔丁基膦 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 奥苷菊环
  参考文献：
  名称：

  有效制备2-氮杂烯基硼酸酯和Miyaura-Suzuki与芳基溴的交叉偶联反应，易于获得聚（2-氮杂烯基）苯

  摘要：

  本文介绍了一种高效的制备2-氮杂氮硼烷（6）的方法，该方法由2-碘杂氮杂苯通过卤素-金属交换反应使用n -BuLi进行反应，然后用2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1,3淬灭， 2-二氧杂硼烷。已发现硼酸酯6与Pd 2（dba）3 -P（t -Bu）3进行的Pd催化的Miyaura-Suzuki交联反应与一系列芳基溴化物包括芳族多溴化物作为催化剂，并建立了生产新型聚（2-氮杂烯基）苯的策略，然而，发现其中的一些不溶于普通的有机溶剂。通过循环伏安法（CV）检查了2-芳基azulenes和聚（2-azulenyl）苯的氧化还原行为，并将其与先前报道的6-azulenyl苯衍生物的氧化还原行为进行了比较。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.057
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 copper(l) iodide 、 氯化亚砜 、 乙醇 、 sodium 、 三溴化磷 、 potassium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 112.65h， 生成 2-碘薁
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂氮烯和氮杂烯组成的线性π共轭分子的合成与性质

  摘要：

  使用Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应，然后用浓磷酸脱羧，合成了两种化合物6-（1-（氮杂氮烯-2-基）乙炔基氮杂烯（8）和6-（2-氮杂烯基）乙炔基氮杂烯（10）。化合物8和10的特征在于1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，质谱，紫外可见（UV-Vis）光谱，循环伏安法和密度泛函理论（DFT）计算。根据该结果，证实两种化合物在其整个分子结构中均具有π共轭。化合物8和10的酸响应度使用UV-Vis和1 H NMR光谱进行了评估。发现化合物8对三氟乙酸高度敏感，其1-氮杂氮烯基部分充当碱。当与过量的三氟乙酸混合时，化合物10产生z阳离子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130658

文献信息

• Coupling Reaction of Azulenyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanes with Haloazulenes
  作者：Kei Kurotobi、Hiroshi Tabata、Masato Miyauchi、Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara

  DOI：10.1055/s-2002-31947

  日期：——

  In order to study the physicochemical properties of azulene oligomers, the synthesis and a coupling reaction of 2-(2-amino-1,3-bisethoxycarbonyl-6-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (1) and 2-(2-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (2) were examined.

  为了研究甘菊环寡聚物的物理化学性质，对2-(2-氨基-1,3-双乙氧羰基-6-甘菊环基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷（1）与2-(2-甘菊环基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷（2）的合成及其耦合反应进行了探讨。
• An Easy Access to 2-Substituted Azulenes from Azulene-2-boronic Acid Pinacol Ester
  作者：Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara、Masayuki Fujinaga、Kouichi Suetake、Kazuhiro Gyoji、Kei Kurotobi

  DOI：10.1055/s-0028-1083224

  日期：2008.12

  Azulene-2-boronic acid pinacol ester was conveniently transformed into 2-substituted azulenes bearing carboxyl, formyl, ester, or amino groups, which are difficult to access by conventional methods. Furthermore, the azulene-2-carboxylic acid thus synthesized was subjected to the Ugi four-component condensation to obtain a dipeptide-type product containing an azulene skeleton.

  利用阿杂蒽-2-硼酸频哪醇酯能够方便地转化为难以通过常规方法获得的具有羧基、醛基、酯基或氨基的2-取代阿杂蒽衍生物。此外，通过上述合成的阿杂蒽-2-羧酸进一步进行Ugi四组分缩合反应，获得了一种含有阿杂蒽骨架的二肽型产物。
• Divergent Synthesis of 2,5-Diarylphospholes Based on Cross-coupling Reactions: Substituent Effects on the Optical and Redox Properties of Benzene–Phosphole–Benzene π-Systems
  作者：Yoshihiro Matano、Yusuke Kon、Arihiro Saito、Yoshifumi Kimura、Toshihiro Murafuji、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1246/cl.2011.919

  日期：2011.9.5

  Divergent synthesis of 2,5-diarylphosphole derivatives was achieved by using two kinds of Pd-catalyzed cross-coupling reactions. In addition, para- and P-substituent effects on the optical and redox properties of the benzene–phosphole–benzene π-systems were disclosed experimentally.

  通过使用两种Pd催化的交叉偶联反应，实现了2,5-二芳基磷烯衍生物的多样合成。此外，实验还揭示了对位和P取代基对苯–磷烯–苯π系统的光学和氧化还原特性的影响。
• Synthesis and Two-Electron Redox Behavior of Diazuleno[2,1-<i>a</i>:1,2-<i>c</i>]naphthalenes
  作者：Shunji Ito、Akiko Nomura、Noboru Morita、Chizuko Kabuto、Hirokazu Kobayashi、Seiko Maejima、Kunihide Fujimori、Masafumi Yasunami

  DOI：10.1021/jo020381u

  日期：2002.10.1

  2-c]naphthalene 6,11-bismethoxycarbonyl derivative. The redox behavior of these novel diazuleno[2,1-a:1,2-c]naphthalenes was examined by cyclic voltammetry (CV). These compounds exhibited two-step oxidation waves at +0.22 to +0.71 V upon CV, which revealed the formation of a radical cation and dication stabilized by the fused two azulene rings under the electrochemical oxidation conditions. Since the 1,2-di-2-azulenylbenzene

  二-2-氮杂烯基乙炔与四苯基环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应通过假定的1,2-二苯胺的自氧化反应在一个反应​​釜中得到7,8,9,10-四苯基二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘-2-氮杂烯基苯衍生物。相反，双（1-甲氧基羰基-2-氮杂烯基）乙炔与四苯基环戊二烯酮的类似反应给出了1，2-二-2-氮杂烯基苯衍生物。苯衍生物与氯化铁（III）的以下环脱氢反应得到二氮杂壬并[2,1-a：1,2-c]萘6,11-双甲氧基羰基衍生物。通过循环伏安法（CV）检查了这些新型的diazuleno [2,1-a：1,2-c]萘的氧化还原行为。这些化合物在CV时在+0.22至+0.71 V时表现出两步氧化波，其揭示了在电化学氧化条件下由稠合的两个a环所稳定的自由基阳离子和阳离子的形成。由于1,2-二-2-氮杂烯基苯衍生物在较高的氧化电势下（+0.83和+1.86 V）被氧化，因此两个a环与萘的稠合增加了电子给
• Palladium-Catalyzed Vinylation of Haloazulenes and Halotropolones with Olefins. Utility of the Heck Reaction in the Conjugated Carbon Chain Preparation
  作者：Hiroshi Horino、Toyonobu Asao、Naoto Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.64.183

  日期：1991.1

  The reactions of 3-iodotropolone with styrenes (styrene, p-methoxystyrene, and 2-vinylpyridine), methyl acrylate, and allylic compounds (methyl 3-butenoate, 3-butenenitrile, 1-allyl-3,4-dimethoxybenzene, and 1-allyl-3,4-methylenedioxybenzene) were carried out, according to the modified Heck’s procedure, to give 3-styryl-, 3-(2-carboxyvinyl)-, and 3-(3-substituted 1-propenyl)tropolones, respectively. Similarly, 4-bromo- or 5-bromotropolone was made to react with these olefins to yield 4-styryltropolone or the corresponding 5-(2-substituted vinyl)- and 5-(3-substituted 1-propenyl)tropolones. Substitution of 2-chlorotropone by styrenes produced 2-styryltropones. Extension of the vinylation to 2-amino-6-bromoazulenes, ethyl 3-bromo-1-azulenecarboxylate, and diethyl 2-chloro-1,3-azulenedicarboxylate resulted in a similar substitution.

  根据改进的 Heck 反应程序，3-碘苯并烯酮与苯乙烯（苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和 2-乙烯基吡啶）、丙烯酸甲酯和烯丙基化合物（3-丁烯酸甲酯、3-丁烯腈、1-烯丙基-3,4-二甲氧基苯和 1-烯丙基-3,4-亚甲基二氧基苯）发生反应，得到 3-苯乙烯基、3-(2-羧基乙烯基)和 1-烯丙基-3,4-亚甲基二氧基苯、和 1-烯丙基-3,4-亚甲二氧基苯），分别得到 3-苯乙烯基、3-（2-羧基乙烯基）- 和 3-（3-取代的 1-丙烯基）- 叔戊酮。同样，4-溴-或 5-溴ropolone 也能与这些烯烃发生反应，生成 4-苯乙烯基-tropolone 或相应的 5-（2-取代乙烯基）- 和 5-（3-取代 1-丙烯基）-tropolone。苯乙烯取代 2-氯托丙酮生成 2-苯乙烯基托丙酮。将乙烯基化反应扩展到 2-氨基-6-溴偶氮苯、3-溴-1-偶氮苯甲酸乙酯和 2-氯-1,3-偶氮二甲酸二乙酯会产生类似的取代反应。

表征谱图