(S)-(+)-imperanene | 163634-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (S)-(+)-imperanene
• 英文别名: S-(+)-imperanene；(+)-imperanene；(S)-imperanene；imperanene；4-[(E,2S)-4-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(hydroxymethyl)but-3-enyl]-2-methoxyphenol
• CAS: 163634-08-0
• 化学式: C₁₉H₂₂O₅
• 分子量: 330.381
• InChiKey: RCQPYMXHGRTMOZ-NHZBNJEXSA-N

物化性质

• 沸点：
  566.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

制备方法与用途

(S)-(+)-反式叶问二烯可以从白茅中提取。白茅具有利尿和抗炎的药理作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氟乙酸酐 、 (S)-(+)-imperanene 在 吡啶 作用下， 生成 Trifluoro-acetic acid (E)-(S)-2-(4-hydroxy-3-methoxy-benzyl)-4-(4-hydroxy-3-methoxy-phenyl)-but-3-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  （S）-（+）-辛二烯的全合成。有效利用手性氨基羧酸二氨基（II）催化的区域和对映选择性分子内碳氢插入反应。

  摘要：

  中药中的天然产物（S）-（+）-imperanene的总合成已由市售肉桂酸分12步完成。关键步骤是使用手性氨基羧酸二铵（II）催化剂从重氮乙酸盐中插入高度对映选择性的碳氢。优化了该结构必不可少的消除工艺，以避免分子内Friedel-Crafts烷基化。

  DOI：

  10.1021/jo016220s
• 作为产物：
  描述：

  丁香酚 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 二(3-甲基丁烷-2-基)硼烷 、 四丁基碘化铵 、 臭氧 、 zinc(II) iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 70.91h， 生成 (S)-(+)-imperanene
  参考文献：
  名称：

  血小板凝集抑制剂Impanene的对映选择性合成。

  摘要：

  戊二烯（一种血小板聚集抑制剂）的两种对映体均以82-90％ee的比例合成。建立手性中心的关键步骤是通过使用Enders的RAMP / SAMP手性辅助方法与苄基氯甲基醚进行立体选择性烷基化来实现的。通过旋光度数据的比较确定天然产物为（S）-对映体。反应：见文字。

  DOI：

  10.1021/ol0164482

文献信息

• Synthesis of (<i>S</i>)-Imperanene by Using Allylic Substitution
  作者：Yuji Takashima、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/jo900854p

  日期：2009.8.21

  Synthesis of (S)-imperanene (1) was studied by using copper-assisted allylic substitution of ArCH═CHCH(L)CH2Ar (L: leaving group) and (i-PrO)Me2SiCH2MgCl. Preliminary substitution between PhCH═CHCH(L)Me (L = AcO, PivO, MeOCO2, (2-Py)CO2) and Bu copper reagents derived from BuMgX (X = Br, Cl) and CuBr·Me2S or CuCl in 1:1−40:1 ratios suggested acetate 28 as the best substrate. To prepare 28, kinetic

  通过使用铜辅助的ArCH = CHCH（L）CH 2 Ar（L：离去基团）和（i- PrO）Me 2 SiCH 2 MgCl的烯丙基取代研究了（S）-紫杉醇（1）的合成。PhCH═CHCH（L）Me（L = AcO，PivO，MeOCO 2，（2-Py）CO 2）和由BuMgX（X = Br，Cl）和CuBr·Me 2 S或CuCl衍生的Bu铜试剂之间的初步取代以1：1−40：1的比例建议乙酸盐28是最好的底物。为制备28，外消旋（E）-TMSCH═CHCH（OH）CH 2 Ar 2（Ar 2 =（通过使用与（-）-DIPT的不对称环氧化进行的对-TBSO）（m- MeO）C 6 H 3），得到相应的环氧醇和（S）-烯丙基醇。经色谱分离后，这些产物转化为（S，E）-Bu 3 SnCH = CHCH（OH）CH 2 Ar 2，经钯催化与Ar 2 -I偶联，然后乙酰化，得到28（95-98％ ee）。用（i
• Enantioselective Synthesis of Imperanene via Enzymatic Asymmetrization of an Intermediary 1,3-Diol
  作者：Jason A. Carr、Kirpal S. Bisht

  DOI：10.1021/ol048802c

  日期：2004.9.1

  text] Using a chemoenzymatic synthetic strategy, (S)-imperanene and its (R)-enantiomer has been synthesized from vanillin in nine steps. The key step in the synthesis involves the use of Pseudomonas cepacia lipase (PS-30) to induce asymmetrization of the intermediary prochiral 1,3-diol in >97% ee.

  [反应：见正文]使用化学酶促合成策略，从香兰素中分9步合成了（S）-辛二烯及其（R）-对映异构体。合成中的关键步骤涉及使用假单胞菌洋葱脂肪酶（PS-30）诱导中间原手性1,3-二醇在> 97％ee中的不对称化。
• Synthesis of <i>R</i>-(−)-Imperanene from the Natural Lignan Hydroxymatairesinol
  作者：Patrik C. Eklund、Annika I. Riska、Rainer E. Sjöholm

  DOI：10.1021/jo025985c

  日期：2002.10.1

  yielding method for the synthesis of R-(-)-imperanene, starting from the readily available natural lignan hydroxymatairesinol from Norway spruce, was developed. Hydroxymatairesinol was degraded in strongly basic aqueous conditions to (E)-4-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenylmethyl)but-3-enoic acid, which was esterified and then reduced by LiAlH(4) to afford R-(-)-imperanene. The configuration

  从挪威云杉中容易获得的天然木脂素羟基matairesinol开始，开发了一种方便且高产的合成R-（-）-紫杉醇的方法。在强碱性水溶液条件下，羟基麦角甾醇被降解为（E）-4-（4-羟基-3-甲氧基苯基）-2-（4-羟基-3-甲氧基苯基甲基）丁-3-烯酸，将其酯化，然后通过LiAlH（4）得到R-（-）-辛二烯。关键立体中心的构型保留在合成中，并且通过旋光度测量和手性HPLC分析将所得产物鉴定为R-（-）-对映异构体（ee 86-92％）。
• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Alkenylation of Aldehydes
  作者：Chuiyi Lin、Jiwu Zhang、Zhao Sun、Yinlong Guo、Qinglei Chong、Zhihan Zhang、Fanke Meng

  DOI：10.1002/anie.202405290

  日期：2024.8.12

  A new approach for highly efficient and enantioselective alkenylation of aldehydes promoted by an easily accessible cobalt-based complex was developed. This protocol represents the first example of incorporating a wide range of alkenyl groups with diversified substitution patterns as well as axial stereogenicity into enantioenriched allylic alcohols.

  开发了一种由易于获得的钴基络合物促进的醛的高效和对映选择性烯基化的新方法。该方案代表了将具有多样化取代模式以及轴向立体异构性的各种烯基纳入对映体富集的烯丙醇中的第一个例子。
• Intermolecular C–H activation at benzylic positions: synthesis of (+)-imperanene and (−)-α-conidendrin
  作者：Huw M.L. Davies、Qihui Jin

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00154-x

  日期：2003.4

  An efficient C-H activation of primary benzylic positions by means of rhodium carbenoid induced C-H insertions is described. This key step was used in concise syntheses of (+)-imperanene and (-)-alpha-conidendrin. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.