azulene-1,3-dicarbaldehyde | 38337-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: azulene-1,3-dicarbaldehyde
• 英文别名: azulene-1,3-dicarboxaldehyde；1,3-azulenedicarboxaldehyde；1,3-azulenedicarbaldehyde；1,3-diformylazulene；Azulen-1,3-dicarbaldehyd
• CAS: 38337-21-2
• 化学式: C₁₂H₈O₂
• 分子量: 184.194
• InChiKey: XFOPUARCKUPXFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190 °C
• 沸点：
  370.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  azulene-1,3-dicarbaldehyde 在 吡咯 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 72.0h， 以36%的产率得到奥苷菊环
  参考文献：
  名称：

  1-Azulenecarbaldehydes 在温和条件下的脱羰反应。保护 Azulene 环的 1 位和/或 3 位的策略

  摘要：

  1-azulenecarbaldehydes 9a 和 b 与吡咯 (8) 在乙酸中的反应导致脱羰，即使在室温下也能以 49% 和 78% 的产率分别得到 azulenes。1,3-Azulenedicarbaldehydes 也与 8 反应，分别以 36% 和 52% 的产率得到了 azlenes。该脱羰反应被用于选择性合成 3,3'-未取代的二（1-莰基）甲烷衍生物 7a-d。9a 和 b 与多聚甲醛或苯甲醛的酸催化缩合得到 3,3'-亚甲基二(1-芘甲醛)s，在此脱羰反应后得到所需的 7a-d 作为唯一产物，从 9a 开始，产率为 33-59%湾 这种脱羰是因为芘环在酸性条件下质子化的能力和吡咯环的给电子特性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2543
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 potassium permanganate 、 高氯酸 作用下， 以 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 生成 azulene-1,3-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Muehlstaedt,M. et al., Chemische Berichte, 1961, vol. 94, p. 808 - 811

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The synthesis of trianglimines: on the scope and limitations of the [3 + 3] cyclocondensation reaction between (1R,2R)-diaminocyclohexane and aromatic dicarboxaldehydes
  作者：Nikolai Kuhnert、Giulia M. Rossignolo、Ana Lopez-Periago

  DOI：10.1039/b212102f

  日期：2003.3.27

  The synthesis of aromatic dicarboxaldehydes, using dilithiation methodology is described along with their reactivity, in the [3 + 3] cyclocondensation reaction, with (1R,2R)-diaminocyclohexane to give trianglimine macrocycles. The scope and limitations of the cyclocondensation reaction are studied and some comments on the properties of the novel macrocycles are made such as their conformation in solution

  描述了使用二锂化方法合成芳香族二甲醛及其反应性，在[3 + 3]环缩合反应中，与（1R，2R）-二氨基环己烷生成Trianglimine大环。研究了环缩合反应的范围和局限性，并对新型大环化合物的性质作了一些评论，例如它们在溶液中的构象和与温度有关的动态NMR行为。
• Synthesis of Carba-Porphyrinoids from Tripyrranes and Unsaturated Dialdehydes
  作者：Kurt Berlin、Christoph Steinbeck、Eberhard Breitmaier

  DOI：10.1055/s-1996-4212

  日期：1996.3

  Hitherto unknown triaza[18]annulenes 3-5 and 7-10 are synthesized by cyclocondensation of tripyrranes 2 with azulene-1,3-dicarboxaldehyde (1) or cycloheptatriene-1,6-dicarboxaldehyde (6). Their spectroscopical properties with respect to 18π aromaticity are discussed.

  迄今未知的三氮杂[18]环轮烯3-5和7-10是通过三吡咯烷2与蔥-1,3-二甲酰基（1）或环庚三烯-1,6-二甲酰基（6）的环加成反应合成的。关于它们的18π芳香性的光谱性质进行了讨论。
• Synthesis, Spectroscopy, and Reactivity of <i>m</i><i>eso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins and Their Heteroanalogues. Oxidative Ring Contractions to Carba-, Oxacarba-, Thiacarba-, and Selenacarbaporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Denise A. Colby、Shelley R. Graham、Sun T. Chaney

  DOI：10.1021/jo0402531

  日期：2004.12.1

  favored due to the associated charge delocalization. Two different “3 + 1” syntheses of meso-unsubstituted azuliporphyrins have been developed. Acid-catalyzed reaction of readily available tripyrrane dicarboxylic acids with 1,3-azulenedicarbaldehyde, followed by oxidation with DDQ or FeCl3, affords good yields of azuliporphyrins. Alternatively, azulene reacted with acetoxymethylpyrroles (2 equiv) in refluxing

  本文报道了首次详细研究内消旋取代的天青卟啉，这是一种重要的卟啉样分子家族，其中一个常见的吡咯环已被天青石亚基取代。尽管a唑部分引入了交叉共轭的元素，但具有对苯二酚和碳卟啉亚结构的两性离子共振贡献子却使氮杂卟啉的亲液性介于真碳卟啉和非芳族苯甲醛之间。质子化提供了芳族指示，其中由于相关的电荷离域，这种类型的共振相互作用是有利的。中观的两种不同的“ 3 +1”合成-未取代的天青卟啉已被开发。易得的三吡喃二羧酸与1,3-氮杂二甲醛的酸催化反应，然后用DDQ或FeCl 3氧化，可得到良好的氮杂卟啉收率。或者，a在回流的乙酸/ 2-丙醇中与乙酰氧基甲基吡咯（2当量）反应生成三吡喃类似物，并在脱保护步骤后，与吡咯二醛在TFA-CH 2 Cl 2中缩合。产生了天青卟啉系统。后一种方法也用于制备23-硫杂和23-硒杂卟啉。但是，金刚烷吡喃与2,5-呋喃二甲醛的反应以中等收率产生了三种草酰氨基卟啉的混合物。硫
• Further Observations on Conformational and Substituent Effects in Acid-Catalyzed “3 + 1” Cyclizations of Tripyrranes with Aromatic Dialdehydes
  作者：Timothy D. Lash、Katrina M. Bergman

  DOI：10.1021/jo301945f

  日期：2012.11.2

  Tripyrranes with tert-butyl and phenyl substituents have been prepared and used to synthesize oxybenziporphyrins, oxypyriporphyrins, benzocarbaporphyrins, and azuliporphyrins with phenyl and tert-butyl substituents via a “3 + 1” methodology. The proton NMR spectra for the tripyrrane dibenzyl esters indicate that these tripyrrolic systems take on a helical conformation that favors macrocycle formation

  已经制备了具有叔丁基和苯基取代基的三吡喃，并用于合成具有苯基和叔丁基的氧苯并卟啉，氧吡啶并卟啉，苯并碳杂卟啉和天青卟啉。-丁基取代基通过“ 3 + 1”方法。三吡喃二苄酯的质子NMR光谱表明，这些三吡咯体系呈螺旋构象，有利于大环的形成，而NMR数据可作为“ 3 +1”合成效率的有用预测指标。然而，事实证明四苯基三吡喃在通常的反应条件下易于酸解裂解，并且卟啉类产物的收率很低。通过在纯TFA中进行反应可以在一定程度上克服这个问题。这些取代基的存在导致新的卟啉类结构的光谱性质和变径特性发生重大变化。
• Preparation of Azulene-Derived Fulvenedialdehydes and Their Application to the Synthesis of Stable <i>adj</i>-Dicarbaporphyrinoids
  作者：Timothy D. Lash、Aaron D. Lammer、Aparna S. Idate、Denise A. Colby、Kristen White

  DOI：10.1021/jo2026977

  日期：2012.3.2

  of an azuliporphyrin. Fulvene aldehydes were prepared by reacting an indene-derived enamine with azulene aldehydes in the presence of Bu2BOTf, and azulene dialdehydes similarly reacted to give fulvene dialdehydes. The dialdehydes were condensed with dipyrrylmethanes in TFA/dichloromethane to afford good to excellent yields of dicarbaporphyrinoids with adjacent indene and azulene subunits. These 22-carbaazuliporphyrins

  已经开发了“ 2 + 2”策略来合成adj -dicarbaporphyrinoid系统。在模型研究中，在盐酸存在下，将z烯基甲基吡咯二醛与二吡咯基甲烷缩合，然后用三氯化铁氧化，以得到适量的a硫卟啉。在Bu 2的存在下，通过使茚衍生的烯胺与a烯醛反应，制得醛BOTf和a二醛类似地反应生成富烯二醛。将二醛与二芳基甲烷在TFA /二氯甲烷中进行缩合，可得到具有相邻的茚基和a基亚基的双碳卟啉类化合物，收率良好。这些22-咔唑卟啉具有显着的变渗特性，并且在质子化时放大了该性质。这些特征归因于具有18π电子离域路径的含tropylium的共振贡献子。质子化的研究表明，Ç -protonation容易发生在内部茚碳，但氘交换还发生在内部薁CH以及在内消旋-位用TFA- d。碳杂卟啉与乙酸银（I）在甲醇或乙醇溶液中的反应也得到了不同寻常的非芳族二烷氧基衍生物。