gernayl trifluoroacetate | 74367-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: gernayl trifluoroacetate
• 英文别名: Geranyl trifluoroacetate；allyl trifluoroacetate；Geranyltrifluoracetat；[(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 74367-67-2
• 化学式: C₁₂H₁₇F₃O₂
• 分子量: 250.261
• InChiKey: XMCQSJKJRZVWKJ-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gernayl trifluoroacetate 在 C₂₆H₂₄Cl₂P₂⁽²⁺⁾*CH₂Cl₂*2C₂H₄Cl₂*Cl₅Sb^(2-) 、 水 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于氢卤化和氘代卤化的可分离且易于处理的卤代鏻预试剂

  摘要：

  尽管对跨烯烃添加酰卤进行了充分研究，但许多具有离去基团、多不饱和度和酸敏感部分的底物类别仍然存在局限性，特别是易于环化的多烯。该过程在小规模进行时也具有挑战性，此外，添加氘代对应物的方法通常需要特殊技术，尤其是在需要控制化学计量时。本文描述了一种易于合成和处理的试剂类，它可以在耐受不同功能的温和反应条件下，完成 HCl 和 HBr 跨几个烯烃类的受控和选择性马尔可夫尼科夫加成。该过程在实验室规模上特别有价值，并提供了与其他方法的直接比较。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12653
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 三氟乙酸酐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到gernayl trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  Et2SBr·SbCl5Br：一种直接由溴诱导的多烯环化的有效试剂

  摘要：

  一切都与反应性有关：尽管自然界通常使用溴诱导的阳离子-π环化反应从多种多烯前体中形成六元环，但尚无通用的实验室方法可达到相同的底物范围。描述了一种易于合成和处理的试剂（参见方案），该试剂能够与多种香叶醇，法尼醇和神经醇衍生物直接，广泛且快速地以良好收率进行此类反应。

  DOI：

  10.1002/anie.200903834

文献信息

• Ni-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling for the Synthesis of Skipped Polyenes
  作者：Catherine P. McGeough、Alexandra E. Strom、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01019

  日期：2019.5.17

  Skipped polyenes featuring high ( E)-selectivity and varying methyl substitution patterns are synthesized using a nickel-catalyzed cross-coupling reaction between allyl trifluoroacetates and vinyl bromides. The utility of this cross-electrophile coupling is showcased in part by the synthesis of the RST fragment of the marine ladder polyether, maitotoxin. Construction of this fragment is particularly

  利用镍催化的三氟乙酸烯丙酯和溴化乙烯之间的交叉偶联反应，合成了具有高（E）选择性和变化的甲基取代模式的跳过的多烯。这种亲电交联的效用部分通过海洋梯形聚醚麦托毒素的RST片段的合成得到了证明。由于交替的甲基取代模式，该片段的构建特别具有挑战性。
• Palladium-catalyzed cross-coupling reaction of allyl carbonates with organostannanes
  作者：Ana M. Castaño、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01406-2

  日期：1996.9

  Allyl carbonates are excellent substrates for the palladium(0)-catalyzed coupling reaction with stannanes under very mild conditions. The reaction proceeds via (η3-allyl)palladium complexes which undergo syn-anti equilibration with a rate similar to that of the transmetallation step.

  在非常温和的条件下，碳酸烯丙酯是钯（0）催化与锡烷偶联反应的优良底物。通过（该反应进行η 3 -烯丙基）合钯络合物经历顺式反平衡用类似于金属转移步骤的速率。
• Palladium Complex Catalyzed Acylation of Allylic Esters with Acylsilanes
  作者：Yasushi Obora、Yasuhiro Ogawa、Yuji Imai、Takashi Kawamura、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1021/ja010674p

  日期：2001.10.31

  considerably: allylic trifluoroacetate gave the best result, while the corresponding acetates and trichloroacetates did not afford any acylation products at all. Stoichiometric reaction of 4a with 1 gave acylation product 3 with a formation of 5a and Pd(0), whereas no acylation reaction took place with the corresponding acetate complex [Pd(eta3-C6H5CH=CHCH2)(CH3COO)]2 (4b). A DFT calculation suggests that

  报道了在催化量 (5 mol%) 钯配合物存在下烯丙基酯 (2) 与酰基硅烷 (1) 的酰化。该反应选择性地进行，以高产率提供 β,γ-不饱和酮 (3)。[Pd(eta3-C6H5CH=CHCH2)(CF3COO)]2 (4a) 显示出最好的催化活性。反应后，CF3COOSiMe3 (5a) 的形成由所得反应混合物的 29Si NMR 测量证实，表明三甲基甲硅烷基部分有效地捕获了 2 的 CF3COO 离去基团。烯丙酯的离去基团显着影响反应：烯丙基三氟乙酸酯得到最好的结果，而相应的乙酸盐和三氯乙酸盐根本没有提供任何酰化产物。4a 与 1 的化学计量反应得到酰化产物 3，形成 5a 和 Pd(0)，而相应的乙酸盐络合物 [Pd(eta3-C6H5CH=CHCH2)(CH3COO)]2 (4b) 没有发生酰化反应。DFT 计算表明，1 的高位 HOMO 和 eta3-烯丙基三氟乙酸钯中间体 4
• Rearrangement of linalool, geraniol, nerol and their derivatives
  作者：Osvaldo Cori、Liliana Chayet、Luz Maria Perez、Clifford A. Bunton、David Hachey

  DOI：10.1021/jo00358a028

  日期：1986.4
• Insecticidal properties of monoterpenoid derivatives to the house fly (diptera: Muscidae) and red flour beetle (coleoptera: Tenebrionidae)
  作者：Pamela J. Rice、Joel R. Coats

  DOI：10.1002/ps.2780410305

  日期：1994.7

  AbstractMonoterpenoid derivatives were synthesized and their insecticidal activities were evaluated against red flour beetles, Tribolium castaneum (Herbst), in fumigant bioassays and against house flies Musca domestica (L.) in topical, fumigant, and ovicidal bioassays. Acetate derivatives and haloacetate derivatives were compared with each other, and with the parent monoterpenoid to determine structure‐activity relationships. Acetate derivatives were more active than the propionate derivatives of cyclic monoterpenoids in the topical, fumigant, and ovicidal bioassays. Pivalates were topically more insecticidal than acetates to adult house flies, while the acetates had the greater ovicidal activity. Acetates and pivalates were more effective than haloacetates in the topical, red flour beetle fumigation and ovicidal bioassays. Fluoroacetates of cyclic monoterpenoids were the most effective house fly fumigants, followed by acetates, and trichloroacetates. Several derivatives were produced that displayed enhanced activity relative to the parent alcohols or phenols.