Mes₂P-C{=C(H)-Ph}-Al^tBu₂ | 1308318-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Mes₂P-C{=C(H)-Ph}-Al^tBu₂
• CAS: 1308318-08-2
• 化学式: C₃₄H₄₆AlP
• 分子量: 512.695
• InChiKey: QVKOTSMLFJFFRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mes₂P-C{=C(H)-Ph}-Al^tBu₂ 在 hydrochloric acid diethyl ether 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Al/P、Ga/P 和 P-H 功能化的受挫路易斯对与叠氮化物和重氮甲烷的反应——加合物的形成和氮烯的捕获

  摘要：

  叠氮化物加合物 (5-8) 被分离出来，其中叠氮化物 (Nγγ) 的末端氮原子与磷和各自的金属原子结合，导致四元 PCMN 杂环作为唯一的结构基序，尽管有广泛的取代基和FLP 金属原子的变化。选定的叠氮化物加合物的热活化导致 N2 的消除和氮烯加合物 9-11 的形成，其中形式上具有电子六重态氮原子的瞬态、高反应性氮烯 N-R 被 FLP 捕获。FLP 首次用重氮甲烷处理，Me3Si–C(H)=N=N。与 1 和 2 反应得到加合物 [Mes2P–C(AlR2)=CH-Ph](μ-N2CH–SiMe3) 12 (R=tBu, CH2tBu)，其结构和光谱性质与相应的叠氮化物相似。这些化合物是热稳定的，在加热或辐照时不会消除二氮。在 Et2O 中用 HCl 质子化 12a 导致 Al-N 键断裂并形成两性离子鏻盐 Mes2P[NH-N=C(H)-SiMe3]-C(AlCltBu2)=C(H)-Ph

  DOI：

  10.1515/znb-2017-0099
• 作为产物：
  描述：

  Mes2PC(CHPh)AltBu2OCO 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 Mes₂P-C{=C(H)-Ph}-Al^tBu₂
  参考文献：
  名称：

  Geminal Phosphorus / Aluminum-沮丧的Lewis对：C ？H与CC活化和CO2固定

  摘要：

  抓住它！通过磷化炔基膦很容易获得基团磷/铝基沮丧的路易斯对（FLP）。这些FLP可以通过两种竞争途径激活末端乙炔，并通过DFT计算对其进行了分析，并且它们可以可逆地结合二氧化碳。因此，除了多氟硼烷以外，丙氨酸也是FLP化学的理想路易斯酸。

  DOI：

  10.1002/anie.201006901
• 作为试剂：
  描述：

  二甲胺基甲硼烷 在 Mes₂P-C{=C(H)-Ph}-Al^tBu₂ 作用下， 以77%的产率得到cyclic(dimethylamino borane) dimer
  参考文献：
  名称：

  P / Al基失重的路易斯对与氨，硼烷和胺-硼烷的反应：加合物形成和催化脱氢

  摘要：

  敞开！天然的基于P / Al的沮丧的Lewis对（Mes 2 P）（t Bu 2 Al）CC（H）Ph与BH 3和NH 3形成稳定的Lewis加合物。该化合物通过异常的NH键活化和硼中心的二氢消除促进了氨-硼烷加合物的脱氢偶联，并且它是一种非常活跃的基于主族的FLP催化剂，用于胺-硼烷H 3 B的脱氢。⋅NMe 2 H.的Mes =异亚丙基丙酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201208746

文献信息

• Chalcogen Capture by an Al/P-Based Frustrated Lewis Pair: Formation of Al-E-P Bridges and Intermolecular Tellurium–Tellurium Interactions
  作者：Werner Uhl、Philipp Wegener、Marcus Layh、Alexander Hepp、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/om501206p

  日期：2015.6.8

  of the P atoms the respective phosphorus(V) compounds Mes2P(E)-C(═CH-C6H5)-Al(CMe3)2 (2a, E =S, 2b, E = Se, 2c, E = Te) in good yield. The chalcogen atoms were coordinated to the Lewis-acidic Al atoms, which, in the case of the dark red Te compound 2c, resulted in a stabilization of the P–Te bond. Unique four-membered, slightly puckered P-C-Al-E heterocycles were formed with P–E bond lengths in the

  基于Al / P的失意路易斯对（FLP）Mes 2 P-C（═CH- C6 H 5）-Al（CMe 3）2 1与重硫族元素（E = S，Se和Te）的反应P原子分别为磷（V）化合物Mes 2 P（E）-C（═CH- C6 H 5）-Al（CMe 3）2（2a，E = S，2b，E = Se，2c，E = Te）的良率。硫属元素原子与路易斯酸性Al原子配位，在深红色Te化合物2c的情况下，导致P-Te键稳定。独特的四元，略微起皱的PC-Al-E杂环形成，其P–E键长度在末端硫族元素原子的正常范围内，并且具有较长的Al–E键，这与相对弱的Al–E相互作用相一致。由于闭壳硫族元素与硫族元素的相互作用，Se和更明显的Te化合物均在固态下形成二聚体。尽管Se··Se的距离仅比范德华半径的总和（3.8Å）短，但Te···Te的间距（3.33Å）却相对较短，并且在明显的分子间Te·的特征范围内··Te相
• Supramolecular Chemistry Based on Frustrated Lewis Pairs - Reactions of an Al/P FLP with Potassium Formate and Cesium Fluoride
  作者：Werner Uhl、Merten Lange、Alexander Hepp、Marcus Layh

  DOI：10.1002/zaac.201800256

  日期：2018.11.30

  Reactions of the Al/P‐based frustrated Lewis pair Mes2P–C(AltBu2)=C(H)–Ph (1) with the Brønstedt acids HBr, HI, and HCO2H resulted in the formation of the corresponding HX adducts Mes2(H)P–C[Al(X)tBu2]=C(H)–Ph [X = Br (4), I (5), OC(H)O (6)]. Despite the well‐known sensitivity of Al–C bonds towards protolysis, the products were isolated in good yields. Short intramolecular distances between H and Br, I or

  Al / P基受挫的路易斯对Mes 2 P–C（Al t Bu 2）= C（H）–Ph（1）与布朗斯台德酸HBr，HI和HCO 2 H的反应导致形成相应的H X加合物Mes 2（H）P–C [Al（X）t Bu 2 ] = C（H）–Ph [ X = Br（4），I（5），OC（H）O（6）] 。尽管众所周知Al-C键对蛋白水解的敏感性，但仍以高收率分离了产物。H与Br，I或O之间的分子内距离短与P–H ··· X的存在相一致氢键。用甲酸钾或CsF处理1的收率不佳至中等，会产生加合物Mes 2 P–C（Al t Bu 2）= C（H）Ph ·（KO 2 CH）（7）和Mes 2 P–C（Al t Bu 2）＝ C（H）Ph ·（CsF）（8）。钾化合物需要存在其他溶剂分子才能获得可分离的结晶产物。通过每个K +阳离子与两个甲酸根阴离子的相互作用将两个单体单元连接在一起。超分子实体是由于K
• Novel zwitterionic complexes arising from the coordination of an ambiphilic phosphorus–aluminum ligand to gold
  作者：Marc Devillard、Emmanuel Nicolas、Christian Appelt、Jana Backs、Sonia Mallet-Ladeira、Ghenwa Bouhadir、J. Chris Slootweg、Werner Uhl、Didier Bourissou

  DOI：10.1039/c4cc06992g

  日期：——

  Upon coordination of Mes₂PC(CHPh)AltBu₂, bridging P→M–Cl→Al coordination was observed with Rh and Pd fragments, while chloride abstraction occurred with Au. The resulting zwitterionic complexes have been fully characterized and analyzed by DFT calculations.

  在Mes₂PC(CHPh)AltBu₂的协调下，观察到Rh和Pd片段之间的桥接P→M–Cl→Al协调，而Au发生了氯离子的脱除。通过DFT计算对得到的带电离子配合物进行了全面表征和分析。
• Reactions of an Aluminium/Phosphorus Frustrated Lewis Pair (FLP) with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds: FLPs as Efficient Two-Electron Reductants with the Formation of Enolates, a <i>cis</i> -Enediolate, and an Allene
  作者：Merten Lange、Jonas C. Tendyck、Philipp Wegener、Alexander Hepp、Ernst-Ulrich Würthwein、Werner Uhl

  DOI：10.1002/chem.201706089

  日期：2018.9.3

  an enolate group with a terminal C=C bond, and shift of the proton to the P atom (8). The C≡C bond was not affected. Allene compound 5 rearranged at elevated temperature and in daylight through the formation of a tricyclic compound by C−H bond activation and C−C bond formation. DFT calculations on this unusual rearrangement suggest insertion of the central allene C atom into the C−H bond of a methyl

  基于Al / P的沮丧的Lewis对（FLP）Mes 2 P-C（Al t Bu）2 = C（H）Ph（1 ; Mes = mesityl）与苯甲酸酯作为有效的双电子还原剂反应生成顺式烯醇酸酯通过P-O和Al-O键与FLP配位并形成七元杂环（2）。磷原子从+ III氧化为+ V。类似杂环（3至3 F如果形成）1与各种烯酮（丙烯醛，丙烯酸，丙烯酰胺）处理。生成的烯醇化物通过PC和Al-O键与FLP结合。环丙烯酮加成（4），其中C = O键由P和Al配位。Ynones提供了各种令人着迷的不同结构。1,3-二苯丙-2-炔-1-酮具有显着的异戊烯型结构，具有两个累积的C = C键（5）；3-hexyn-2-one通过在羰基甲基上的C–H键活化生成了具有两个共轭C = C键的配体（7）；和4-（三甲基甲硅烷基）-3-丁炔-2-酮通过CH键断裂，形成带有末端C = C键的烯醇基团以及质子向P原子移动而
• Reactions of an Al–P-Based Frustrated Lewis Pair with Carbonyl Compounds: Dynamic Coordination of Benzaldehyde, Activation of Benzoyl Chloride, and Al–C Bond Cleavage with Benzamide
  作者：Werner Uhl、Christian Appelt

  DOI：10.1021/om400620h

  日期：2013.9.23

  Treatment of the Al/P-based frustrated Lewis pair (FLP) Mes2PC(═CHPh)Al(CMe3)2 (1) with benzaldehyde afforded the adduct 2 with a five-membered AlCPCO heterocycle. The carbonyl oxygen atom is bound to aluminum and the carbonyl carbon atom to phosphorus. 2 is dynamic in solution at room temperature, which results in a fast equilibration of the enantiomeric molecules by cleavage of the P–C and fast rotation

  用苯甲醛处理基于Al / P的沮丧的路易斯对（FLP）Mes 2 PC（═CHPh）Al（CMe 3）2（1），得到具有五元AlCPCO杂环的加合物2。羰基氧原子与铝结合，羰基碳原子与磷结合。2在室温下在溶液中是动态的，通过裂解P–C和绕Al–O键快速旋转，导致对映体分子快速平衡。苯甲酰氯和1产生三种产物（3 – 5）。醌型结构是通过C–Cl键的活化，氯的提取以及苯甲酰基苯基中芳香性的丧失而形成的。AlCMe 3基团对p -C原子的烷基化作用完成了转化，并随之形成了具有Al-Cl键的衍生物。络合物可描述为与FLP 1配位的烯酮分子。苯甲酰胺作为质子供体反应，使Al–C键裂解为1的乙烯基碳原子。分离出烯基膦，Mes 2 PC（H）═C（H）CMe 3和具有由两个螯合配体桥接的两个二烷基铝基团的双核酰胺配合物。