乙基(2E)-2-氰基-3-(4-硝基苯基)丙烯酸酯 | 2017-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 乙基(2E)-2-氰基-3-(4-硝基苯基)丙烯酸酯
• 英文名称: (E)-ethyl 2-cyano-3-(4-nitrophenyl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-2-cyano-3-(4-nitrophenyl)acrylate；ethyl (E)-2-cyano-3-(4-nitrophenyl)-2-propenoate；ethyl 2-cyano-3-(4-nitrophenyl)acrylate；ethyl (E)-2-cyano-3-(4-nitrophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 2017-89-2
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O₄
• 分子量: 246.222
• InChiKey: YVACJZRCOWZWPY-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-171 °C
• 沸点：
  385.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.306±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基(2E)-2-氰基-3-(4-硝基苯基)丙烯酸酯 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 甲酸 、 三乙胺 、 N-甲苯磺酰基乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到2-cyano-3-(4-nitrophenyl)propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钌酰胺基配合物催化的活化C C键的转移加氢：反应范围，限制和对映选择性

  摘要：

  发现在二胺-钌配合物催化的活化的α，β-不饱和酮的转移氢化中，化学选择性可以从C O完全切换为C C键。此外，这种经由金属氢化物的添加已经被用于还原各种活化的烯烃。在α或β位的C C键上取代的官能团的吸电子能力对反应性有很大影响。另外，还研究了多种手性二胺-Ru（II）-（芳烃）体系，以探索前手性α，α-二氰基烯烃的不对称转移加氢反应。系统地研究了两个参数：（i）N的结构-磺酰化手性二胺配体，其中首先报道了在DPEN苯环上取代的几种手性二胺，和（ii）金属前体的结构，并且在β-碳上获得了高对映选择性（ee高达89％） 。

  DOI：

  10.1021/jo0478205
• 作为产物：
  描述：

  1-(二甲氧基甲基)-4-硝基苯 、 氰乙酸乙酯 在 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzenesulfonic acid) 、 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzyl amine) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到乙基(2E)-2-氰基-3-(4-硝基苯基)丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  氨基和磺基官能团多孔有机聚合物的物理混合催化体系，作为一锅级联反应的高效协同助催化剂

  摘要：

  在本文中，使用物理混合多孔聚（二乙烯基苯制备的酸/碱的双功能的聚合物材料共-4-乙烯基苯磺酸）（P（DVB-VBS））具有磺酸基团和聚（二乙烯基苯共带有氨基的-4-乙烯基苄基胺（P（DVB-VBA））是通过交联剂DVB与4-乙烯基苯磺酸苯基酯（PVBS）或4-乙烯基苄基胺盐酸盐（VBAH）功能单体以及随后的溶剂进行溶剂热聚合而合成的水解或碱处理。双功能聚合材料被用作协同反应体系，用于一锅级联反应，包括脱缩醛-亨利缩合反应，脱缩醛-Knoevenagel缩合反应以及3,4-二氢吡喃衍生物向α-酯环己烯酮化合物的转化。交联的聚合物骨架有效地分离了磺酸和伯胺基团，以确保它们在一锅系统中同时充当酸和碱催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0nj01357a

文献信息

• Phosphane-Catalyzed Knoevenagel Condensation: A Facile Synthesis ofα-Cyanoacrylates andα-Cyanoacrylonitriles
  作者：Jhillu S. Yadav、Basi V. Subba Reddy、Ashok K. Basak、Boddapati Visali、Akkirala Venkat Narsaiah、Kommu Nagaiah

  DOI：10.1002/ejoc.200300513

  日期：2004.2

  Triphenylphosphane (TPP) has been utilized as a novel and efficient catalyst for the Knoevenagel condensation of aldehydes with acidic methylene compounds such as ethyl cyanoacetate and malononitrile to afford substituted olefins. The reaction proceeds smoothly under mild and solvent-free conditions and the products are obtained in excellent yields with an E-geometry. This method is applicable for

  三苯基膦 (TPP) 已被用作一种新型有效的催化剂，用于醛与酸性亚甲基化合物（如氰乙酸乙酯和丙二腈）的 Knoevenagel 缩合反应，得到取代的烯烃。该反应在温和且无溶剂的条件下顺利进行，产物以极好的收率获得，具有 E 几何。该方法适用于多种醛，包括芳香族、脂肪族和杂环底物。微波辐射已被用于提高反应速率和提高产率。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Native and modified chitosan-based hydrogels as green heterogeneous organocatalysts for imine-mediated Knoevenagel condensation
  作者：A. Franconetti、P. Domínguez-Rodríguez、D. Lara-García、R. Prado-Gotor、F. Cabrera-Escribano

  DOI：10.1016/j.apcata.2016.03.012

  日期：2016.5

  Knoevenagel condensation catalysed with native and modified chitosan-based heterogeneous catalysts. The efficiency of our hydrogel organocatalysts, chitosan hydrogel beads and ureidyl-chitosan derivative hydrogel disks, was evaluated as function of pH, temperature and catalyst concentration by considering reaction rates, conversions, E/Z stereoselectivities, and kinetic studies of a model reaction between

  以天然和改性壳聚糖为基的多相催化剂，通过Knoevenagel缩合反应，合成了衍生自芳族和杂芳族醛的多种亚甲基丙二腈和氰基丙烯酸乙酯。考虑到反应速率，转化率，E / Z立体选择性以及模型间4 -硝基苯甲醛和氰基乙酸乙酯。固态的空前研究13当转化率达到50％后淬灭反应时，所用催化剂的C CP MAS NMR表明，在此过程中形成了亚胺-壳聚糖中间体。使用新颖的CLIP-HSQMCB实验，通过NMR测量碳-质子偶合常数（3 J C，H），进行E / Z氰基丙烯酸乙酯异构体混合物的分析，以确定相应的立体选择性。此外，DFT计算使我们合理化了所观察到的E / Z立体选择性，并评估了脲基部分对与醛相互作用和与壳聚糖衍生物形成亚胺中间体的作用。
• A Simple, Efficient and Green Procedure for Knoevenagel Condensation in Water or under Solvent-free Conditions
  作者：Ya-Qin Yu、Zhong-Liang Wang

  DOI：10.1002/jccs.201200391

  日期：2013.3

  1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octane was used as an efficient catalyst in the Knoevenagel condensation reaction of various kinds of aromatic/aliphatic/heterocyclic/αβ‐unsaturated aldehydes and ketones with active methylene compounds. This is a convenient and rapid method for Knoevenagel condensation, which affords the corresponding substituted electrophilic alkenes in excellent yields. The reaction condition

  1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷被用作各种芳族/脂肪族/杂环/αβ-不饱和醛和酮与活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应的有效催化剂。这是用于Knoevenagel缩合的一种方便快捷的方法，该方法以极高的收率提供了相应的取代的亲电子烯烃。反应条件温和并且该方法操作简单。仅检测到电子异构体的产物无需纯化。使用水作为反应介质使该方法对环境无害。催化剂可以循环使用六次而不会损失活性。
• A Simple, Efficient and Green Procedure for the Knoevenagel Condensation of Aldehydes with N-Methylpiperazine at Room Temperature under Solvent-Free Conditions
  作者：Chhanda Mukhopadhyay、Arup Datta

  DOI：10.1080/00397910802029364

  日期：2008.6.20

  Abstract Knoevenagel condensation of aromatic, aliphatic, and heteroaromatic aldehydes with active methylene compounds such as ethylcyanoacetate, malononitrile, and cyanoacetamide proceed very smoothly at room temperature by simply mixing the ingredients together under solvent-free conditions in the presence of N-methylpiperazine in excellent yields of the E-configured products.

  摘要 芳香族、脂肪族和杂芳香族醛与活性亚甲基化合物如氰乙酸乙酯、丙二腈和氰基乙酰胺的 Knoevenagel 缩合在室温下非常顺利地进行，方法是在 N-甲基哌嗪的存在下，在无溶剂条件下简单地将这些成分混合在一起，收率非常好的 E 配置产品。
• Monosubstituted Malononitriles: Efficient One-Pot Reductive Alkylations of Malononitrile with Aromatic Aldehydes
  作者：Robert Sammelson、Fariba Tayyari、Dwight Wood、Phillip Fanwick

  DOI：10.1055/s-2007-990945

  日期：2008.1

  been developed for the reductive alkylation of malononitrile with aromatic aldehydes. This new procedure has vastly improved the yield and efficiency of the process, and increased the scope of the aromatic aldehydes. Incorporating water as the catalyst in ethanol for the condensation step allows stoichiometric amounts of malononitrile and aldehyde to be employed. The reduction step takes place quickly

  已经开发了一种强大的新一锅法，用于丙二腈与芳香醛的还原烷基化。这种新工艺极大地提高了工艺的产率和效率，并扩大了芳香醛的范围。在缩合步骤的乙醇中加入水作为催化剂允许使用化学计量的丙二腈和醛。还原步骤用硼氢化钠快速有效地进行，通过过滤或萃取得到单取代的丙二腈。2-喹啉甲醛的产物迅速重排为新的中氮茚，而单取代衍生物的烷基化提供了不重排的不对称二取代丙二腈。