2,3,6-Trideoxy-3-trifluoroacetamido-L-lixo-hexopyranose | 51996-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,6-Trideoxy-3-trifluoroacetamido-L-lixo-hexopyranose
• 英文别名: 2,3,6-trideoxy-3-(trifluoroacetamido)-L-lyxo-hexose；N-trifluoroacetyl-α,β-daunosamine；N-trifluoroacetyl-L-daunosamide；N-(trifluoroacetyl)daunosamine；N-Trifluoroacetyl-L-daunosamine；N-[(2S,3S,4S)-3,6-dihydroxy-2-methyloxan-4-yl]-2,2,2-trifluoroacetamide
• CAS: 51996-45-3；56354-08-6；64429-67-0；71952-66-4；122350-89-4
• 化学式: C₈H₁₂F₃NO₄
• 分子量: 243.183
• InChiKey: KDSJJWJDPYHURS-HPASCFBVSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-148 °C(Solv: ligroine (8032-32-4); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  390.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-Trideoxy-3-trifluoroacetamido-L-lixo-hexopyranose 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， -20.0~185.0 ℃ 、333.31 Pa 条件下， 反应 3.0h， 生成 aklavin
  参考文献：
  名称：

  Practical total synthesis of (.+-.)-aklavinone and total synthesis of aklavin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00404a047
• 作为产物：
  描述：

  3-amino-2,3,6-trideoxy-DL-lyxo-hexopyranoside hydrochloride 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2,3,6-Trideoxy-3-trifluoroacetamido-L-lixo-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  制备4-氨基乙酰基糖苷的关键中间体4-O-乙酰基-1,5-脱水-2,3,6-三苯氧基-3-三氟乙酰氨基-L-lyxo-hex-1-烯醇。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(89)80062-x

文献信息

• Novel Glycosidation of 4-Demethoxyanthracyclinones by the Use of Trimethylsilyl Triflate. Syntheses of Optically Active 4-Demethoxydaunorubicin and 4-Demethoxyadriamycin
  作者：Yoshikazu Kimura、Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Rumiko Abe、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/bcsj.59.423

  日期：1986.2

  has been prepared by a novel glycosidation reaction of (+)-4-demethoxydaunomycinone with (−)-3-N-trifluoroacetyl-1,4-bis(O-p-nitrobenzoyl)-L-daunosamine in the presence of trimethylsilyl triflate, followed by sequential O- and N-deprotection reactions. Total synthesis of optically pure (+)-4-demethoxyadriamycin has been also accomplished by two different synthetic schemes, starting from (+)-4-demethoxydaunorubicin

  光学纯的 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素已通过 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素酮与 (-)-3-N-三氟乙酰-1,4-双(Op-硝基苯甲酰基)-L-柔红霉素的新型糖苷化反应制备在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下，随后进行 O- 和 N- 脱保护反应。光学纯 (+)-4-去甲氧基阿霉素的全合成也已通过两种不同的合成方案完成，从 (+)-4-去甲氧基柔红霉素开始或通过 (+)-3'-N-三氟乙酰基-4-去甲氧基阿霉素。我们亲手制备的 (+)-4-去甲氧基阿霉素通过其光谱特性得到了充分表征。
• TRIMETHYLSILYL TRIFLUOROMETHANESULFONATE (TRIMETHYLSILYL TRIFLATE) AS AN EXCELLENT GLYCOSIDATION REAGENT FOR ANTHRACYCLINE SYNTHESIS. SIMPLE AND EFFICIENT SYNTHESIS OF OPTICALLY PURE 4-DEMETHOXYDAUNORUBICIN
  作者：Yoshikazu Kimura、Michiyo Suzuki、Teruyo Matsumoto、Rumiko Abe、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1984.501

  日期：1984.4.5

  The title reagent was found to effect the glycosidation of (+)-4-demethoxyanthracyclinones with N-trifluoroacetyl-1,4-di-O-p-nitrobenzoyl-L-daunosamine, giving the ot-glycosides in 99% yields. Sequential deprotections of the glycoside readily afforded optically pure (+)-4-demethoxydaunorubicin.

  发现标题试剂可实现 (+)-4-脱甲氧基蒽环酮与 N-三氟乙酰基-1,4-二-Op-硝基苯甲酰基-L-道诺胺的糖苷化，以 99% 的产率得到 ot-糖苷。糖苷的连续脱保护很容易得到光学纯的 (+)-4-脱甲氧基柔红霉素。
• Stereocontrol in radical Mannich equivalents for aminosugar synthesis: haloacetal and 2-(phenylthio)vinyl tethered radical additions to α-hydroxyhydrazones
  作者：Gregory K. Friestad、Tao Jiang、Gina M. Fioroni

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.013

  日期：2008.12

  silicon-tethered ethynyl group to the CN bond of hydrazones, affording anti-hydrazino alcohols with a trans-2-(phenylthio)vinyl substituent. The one-pot process occurs under neutral, tin-free radical conditions, and offers stereocontrol which is complementary to the haloacetal method. Synthetic utility of the radical Mannich concept is demonstrated in a brief asymmetric synthesis of N-trifluoroacetyl-l-daunosamine

  曼尼希加成反应的两种自由基当量的立体控制研究为氨基糖合成应用提供了新的见解。在第一种方法中，卤代乙缩醛的加成反应（上野-斯托克反应）扩展到二羟基hydr ，导致加合物具有出乎意料的3-表位-1-柔松胺构型。与不存在该取代基的相比，相邻的α-苄氧基取代基引起立体控制的显着逆转。建议用邻近偶极排斥来解决非对映选择性。在第二种方法中，自由基加成环化与苯硫酚和治疗用氟化导致从硅-拴系的乙炔基非对映选择性基团转移到腙的CN键，得到的抗-肼基醇与一反式-2-（苯硫基）乙烯基取代基。一锅法过程在中性，锡自由基条件下进行，并提供立体控制，这是卤代缩醛方法的补充。自由基曼尼希概念的合成效用在由非手性前体短暂合成N-三氟乙酰基-1-daunosamine中得到了证明。
• Synthesis of N-trifluoroacetyl-l-acosamine, N-trifluoroacetyl-l-daunosamine, and their 1-thio analogs
  作者：István Pelyvás、Akira Hasegawa、Roy L. Whistler

  DOI：10.1016/0008-6215(86)85039-x

  日期：1986.2

  A simple and efficient route to N-trifluoroacetyl-L-acosamine (13), N-trifluoroacetyl-L-daunosamine (12), and their 1-thio analogues (18 and 20) is described. Stereoselective reduction of oxime 5 with borane, followed by trifluoroacetylation resulted in the arabino methyl glycoside (8), which, on mild acid hydrolysis gave N-trifluoroacetyl-L-acosamine (13) in an overall yield of 33%, based on L-rhamnal

  描述了一种简单而有效的途径来制备N-三氟乙酰基-L-花生胺（13），N-三氟乙酰基-L-豆胺（12）及其1-硫代类似物（18和20）。用硼烷对肟5进行立体选择性还原，然后进行三氟乙酰化，生成阿拉伯糖甲基糖苷（8），经轻度酸水解后，得到的N-三氟乙酰基-L-花生四烯胺（13）的总收率为33％，基于L-隆鼻（1）。在氧化C-4羟基并立体选择性还原生成的酮11后，将L-阿拉伯糖构型的化合物8以一烧瓶顺序转化为N-三氟乙酰基-L-柔红胺（12），总产率为28以1为单位计算％。苯甲硫醇的迈克尔型加成反应由烯酮2合成1-苄基1-硫代-N-三氟乙酰基-α-L--胺（18），然后进行肟化，用硼烷进行立体选择性还原，然后进行三氟乙酰化。通过相应的糖基氯衍生物从12制备4-O-乙酰基-1-S-乙酰基-N-三氟乙酰基-1-硫代-β-L-柔红胺20。
• An Improved Synthesis of<i>N</i>-Trifluoroacetyl-L-daunosamine
  作者：Yoshikazu Kimura、Teruyo Matsumoto、Michiyo Suzuki、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/bcsj.59.663

  日期：1986.2

  A process which can afford a large quantity of the title compound was explored by modifying the Horton’s original route. The developed process features highly stereoselective reduction of the oxime with sodium dihydrobis(2-methoxyethanolato)aluminate(1-) and efficient dehydrobromination with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene.

  通过修改霍顿的原始路线，探索了一种可以大量生产标题化合物的工艺。该工艺的特点是，使用二氢双（2-甲氧基乙醇酸）铝酸钠（1-）对肟进行高度立体选择性还原，并使用1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯进行高效脱氢溴化。