(R)-(+)-1,2-环氧辛烷 | 77495-66-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 环氧化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (R)-(+)-1,2-环氧辛烷
• 中文别名: (R)-(+)-1,2-环氧基辛烷
• 英文名称: (R)-1,2-epoxyoctane
• 英文别名: (R)-2-hexyloxirane；2-hexyloxirane；(R)-1-octene oxide；1,2-epoxyoctane；(2R)-2-hexyloxirane
• CAS: 77495-66-0
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: NJWSNNWLBMSXQR-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 比旋光度：
  +14°(25℃,neat)
• 沸点：
  60-62 °C15 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.839 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  99 °F
• 稳定性/保质期：

  请远离强氧化剂、强酸、强碱、高温以及明火和火花。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3271 3/PG 3
• 海关编码：
  2910900090
• 储存条件：
  存放在密封容器中，并置于阴凉、干燥处，避免接触氧化剂。建议在2-8℃保存，远离潮湿环境。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(+)-1,2-环氧辛烷 在 palladium on activated charcoal 、 organotin phosphate condensates 氢气 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R)-(+)-1,2-辛二醇
  参考文献：
  名称：

  有机锡磷酸酯缩合物催化醇与环氧乙烷的开环。在叔和苄基中心完全反转

  摘要：

  有机锡磷酸缩合物催化剂已实现手性环氧乙烷的区域和立体特异性开环。醇仅在叔和苄基位置上进攻。尽管就区域选择性而言，催化剂看似具有酸性特征，但手性中心是完全倒置的。该新方法学用于对映体纯的芳樟醇的合成，以及将市售的（R）-苯乙烯氧化物转化为（S）对应物的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88286-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1,2-辛二醇 在 ruthenium trichloride sodium periodate 、 氯化亚砜 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 (R)-(+)-1,2-环氧辛烷
  参考文献：
  名称：

  从寄生黄蜂（膜翅目：Braconidae）合成某些双环γ-内酯。环氧化物的水解动力学拆分和钯（II）催化烯二醇的羟基环化-羰基化-内酯化的实用程序。

  摘要：

  具有适当的戊-4-烯-1,3-二醇的钯（II）催化的羟基环化-羰基化-内酯化序列可有效地获得双环γ-内酯，5-正丁基和5-正己基四氢呋喃-[外消旋和对映体形式的3,2-b]呋喃-2（3H）-一（3）和（4）。一些高对映体过量（ee）的底物戊-4-烯-1,3-二醇是使用钴（III）-salen络合物通过水解动力学拆分（HKR）衍生自外消旋末端环氧化物的。（9Z，12R）-（+）-蓖麻油酸也充当其他五烯-4-烯-1,3-二醇的“手性库”来源。这些合成和对映选择性气相色谱证实了某些寄生黄蜂（膜翅目：Braconidae）中内酯的结构和绝对立体化学。高度丰富的5-n-己基四氢呋喃-[3，

  DOI：

  10.1021/jo0159237

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidations with chiral iron porphyrins
  作者：John T. Groves、Richard S. Myers

  DOI：10.1021/ja00356a016

  日期：1983.9

  Epoxydation asymetrique d'olefines prochirales par des porphyrines de fer chirales et par des composes iodosyles

  环氧不对称 d'烯烃 prochirales par des porphyrines de fer chirales et par des composes iodosyles
• Enantioselective aerobic oxidation of olefins by magnetite nanoparticles at room temperature: a chiral carboxylic acid strategy
  作者：Leila Hadian-Dehkordi、Hassan Hosseini-Monfared

  DOI：10.1039/c5gc01774b

  日期：——

  Magnetite nanoparticles stabilized by l-(+)-tartaric acid show high to excellent enantioselectivity in the aerobic epoxidation of olefins.

  磁铁矿纳米颗粒由l-(+)-酒石酸稳定，对烯烃的氧化环氧化反应表现出高至优异的对映选择性。
• Biocatalytic Cascade for the Synthesis of Enantiopure β-Azidoalcohols and β-Hydroxynitriles
  作者：Joerg H. Schrittwieser、Iván Lavandera、Birgit Seisser、Barbara Mautner、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/ejoc.200900091

  日期：2009.5

  one-pot reaction sequence starting from prochiral α-chloroketones leading to enantiopure β-azidoalcohols and β-hydroxynitriles is described. Asymmetric bioreduction of α-chloroketones by hydrogen transfer catalysed by an alcohol dehydrogenase (ADH) established the stereogenic centre in the first step to furnish enantiopure chlorohydrin intermediates. Subsequent biocatalysed ring closure to the epoxide

  描述了从前手性 α-氯酮开始导致对映纯 β-叠氮醇和 β-羟基腈的三步、两酶、一锅反应序列。通过由醇脱氢酶 (ADH) 催化的氢转移对 α-氯酮进行不对称生物还原，在第一步中建立了立体中心，以提供对映纯的氯醇中间体。随后通过非选择性卤代醇脱卤酶 (Hhe) 催化环氧化物的生物催化闭环和用叠氮化物 N3- 或氰化物 CN- 的亲核开环进行完全保留构型，得到对映体纯的 β-叠氮醇和 β-羟基腈，分别。合成了各种光学纯 β-叠氮醇和 β-羟基腈的两种对映异构体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Stereo-Complementary Two-Step Cascades Using a Two-Enzyme System Leading to Enantiopure Epoxides
  作者：Birgit Seisser、Iván Lavandera、Kurt Faber、Jeffrey H. Lutje Spelberg、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/adsc.200700027

  日期：2007.6.4

  A novel one-pot, two-step, two-enzyme cascade is described. Pro-chiral α-chloro ketones are stereoselectively reduced to the corresponding halohydrins as an intermediate by a biocatalytic hydrogen transfer process. The intermediate is transformed to the corresponding epoxide by a non-enantioselective halohydrin dehalogenase. Thus, by combining a Prelog- or anti-Prelog alcohol dehydrogenase with a non-selective

  描述了一种新颖的一锅两步两酶级联反应。通过生物催化氢转移过程，将手性前体α-氯酮立体选择性地还原为相应的卤代醇作为中间体。中间体通过非对映选择性卤代醇脱卤酶转化为相应的环氧化物。因此，通过将Prelog-或抗Prelog醇脱氢酶与非选择性卤代醇脱卤素酶组合，可获得对映纯（R）-和（S）-环氧化物。
• Nonheme Manganese-Catalyzed Asymmetric Oxidation. A Lewis Acid Activation versus Oxygen Rebound Mechanism: Evidence for the “Third Oxidant”
  作者：Roman V. Ottenbacher、Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1021/ic101297x

  日期：2010.9.20

  oxidation sideways. However, the oxomanganese(IV) species were found to perform the Lewis acid activation of the acyl and alkyl hydroperoxides or iodosylarenes to form the new type of oxidant [oxomanganese(IV) complex with a terminal oxidant], with the latter accounting for the predominant enantioselective epoxidation pathway in the nonheme manganese-catalyzed olefin epoxidations.

  研究了一系列手性非血红素氨基吡啶基锰（II）配合物[LMn II（OTf）2 ]的催化性能。发现上述络合物可以用不同的氧化剂（过氧羧酸，氢过氧化物烷基，碘代芳烃等）以高转化率和选择性（高达100％）和对映体过量（高达79％）有效地催化对映选择性烯烃氧化为相应的环氧化物。 。探讨了配体结构对催化性能的影响。环氧化的对映选择性被认为是强烈地依赖于氧化剂（performic，过，以及结构中号氯过酸;叔-丁基和枯基氢过氧化物；因此，有证据表明末端氧化剂分子被掺入了氧转移中间体的结构中。高价电子顺磁共振活性锰配合物[LMN IV = O] 2+和[LMN IV（μ-O）2的Mn III L] 3+在起始催化剂与氧化剂相互作用时检测到H 2 O 3。高价络合物不会环氧化苯乙烯，它们本身只能导致较小的烯烃侧向氧化。然而，发现氧锰（IV）物种对酰基和氢过氧化物或碘代芳烃进行路易斯酸活化，形成新型氧化剂[具