18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3&beta | 1038-28-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3&beta
• 中文别名: 18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3β；13-乙基-3Β-甲氧基腺甾-2,5(10)-二烯-17Β-醇
• 英文名称: D-13β-ethyl-17β-hydroxy-3-methoxy-gona-2,5(10)-diene
• 英文别名: 13-ethyl-3-methoxygona-2,5(10)-dien-17-ol；13-Ethyl-3-methoxygona-2,5(10)-dien-17β-ol；13β-ethyl-17β-hydroxy-3-methoxy-2,5(10)-gonadiene；13β-ethyl-3-methoxygona-2,5(10)-dien-17β-ol；17β-Hydroxy-3-methoxy-18-methyl-19-nor-androstadien-(2,5(10))；3-Methoxy-13β-ethyl-gona-2,5(10)-dien-17β-ol；17β-hydroxy-3-methoxy-18a-homoestra-2,5(10)-diene；(8R,9S,13S,14S,17S)-13-ethyl-3-methoxy-1,4,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-ol
• CAS: 1038-28-4；14507-49-4
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: DKGAZBPXLWEBPI-SLHNCBLASA-N

物化性质

• 沸点：
  449.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  5.2 at 30℃ and pH5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

用途：18-甲基炔诺酮是三烯高诺酮的中间体。

生产方法：通过将3-甲氧基-18-甲基-1,3,5（10）、8-雌甾四烯-17-酮依次进行钾硼氢还原，生成3-甲氧基-18-甲基-1,3,5-（10）、8-雌甾四烯-17-醇，随后再用锂-氨还原制得该产品。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3&beta 在 molecular sieve 、 aluminum isopropoxide 、 丁酮 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 左旋炔诺孕酮
  参考文献：
  名称：

  全合成von（–）-Norgestrel † ‡

  摘要：

  （-）-炔雌醇的全合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680430
• 作为产物：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S,17S)-13-乙基-3-甲氧基-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十氢环戊烯并[a]菲-17-醇 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3&beta
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of gon-4-enes

  摘要：

  一种具有孕激素活性的治疗组合物，其活性成分为17-脂肪族羧酸酯的17α-乙炔基-18-甲基-19-去甲睾酮，以及用于该化合物的药用载体。

  公开号：

  US04002746A1
• 作为试剂：
  描述：

  (8R,9S,13S,14S,17S)-13-乙基-3-甲氧基-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-十氢环戊烯并[a]菲-17-醇 、 氨 、 锂 、 氯化铵 在 18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3&beta 作用下， 以 丙二醇甲醚 、 水 为溶剂， 生成 18-甲基雌甾-2,5(10)-二烯-3&beta
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of gon-4-enes

  摘要：

  一种具有孕激素活性的治疗组合物，其包括作为活性成分的17-脂肪族羧酸酯化合物，该化合物为17α-乙炔基-18-甲基-19-去氢睾酮的酯化合物，并包含药用载体。

  公开号：

  US04002746A1

文献信息

• Synthesis of 13-alkyl-gon-4-ones
  申请人：Smith; Herchel

  公开号：US03959322A1

  公开（公告）日：1976-05-25

  The preparation of 13-methylgon-4-enes and novel 13-polycarbonalkylgon-4-enes by a new total synthesis is described. 13-Alkylgon-4-enes having progestational, anabolic and androgenic activities are prepared by forming a tetracylic gonane structure unsaturated in the 1,3,5(10),9(11) and 14-positions, selectively reducing in the B- and C-rings, and converting the aromatic A-ring compounds so-produced to gon-4-enes by Birch reduction and hydrolysis.

  描述了通过新的全合成方法制备13-甲基孕-4-烯和新型13-聚碳烷基孕-4-烯。通过形成在1,3,5(10),9(11)和14-位置不饱和的四环孕烷结构，选择性地在B和C环中还原，并将所产生的芳香A环化合物转化为孕-4-烯，制备具有孕激素、合成激素和雄激素活性的13-烷基孕-4-烯。
• Total Synthesis with a Chirogenic Opening Move Demonstrated on Steroids with Estrane or 18a-Homoestrane Skeleton
  作者：Gerhard Quinkert、Michael Del Grosso、Astrid Döring、Wolfgang Döring、Ralf I. Schenkel、Markus Bauch、Gernot T. Dambacher、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19950780524

  日期：1995.8.9

  A concept of first choice for the synthesis of the title compounds had been proposed by Dane in the late 1930s. It was soon turned down, because the opening move–a chirogenic Diels-Alder reaction – did not work. With Lewis acids as mediators, however, a successful start has been achieved now. With Ti complexes of chelating ligands (Seebach's TADDOLs (= α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols))

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。
• Totalsynthese optisch aktiver Steroide, IIITotalsynthese von optisch aktiven 13-Äthyl-gonan-Derivaten
  作者：Clemens Rufer、Horst Kosmol、Eberhard Schröder、Klaus Kieslich、Heinz Gibian

  DOI：10.1002/jlac.19677020118

  日期：1967.3.21

  13-Äthyl-3-methoxy-8.14-seco-gona-1.3.5(10).9-tetraen-14.17-dion (1) läßt sich mikrobiologisch zum optisch aktiven 13-Äthyl-3-methoxy-8.14-seco-gona-1.3.5(10).9-tetraen-17β-ol-14-on (12) reduzieren. Diese Substanz ermöglicht die Herstellung von natürlichen 13-Äthyl-gonan-Derivaten. Natürliches 13-Äthyl-17α-äthinyl-gon-4-en-17β-ol-3-on (11) wird synthetisiert.

  13-乙基-3-甲氧基-8.14-seco-gona-1.3.5（10）.9-丁烯-14.17-二酮（1）可以通过微生物学方法转化为光学活性的13-乙基-3-甲氧基-8.14-seco -gona -1.3.5（10）.9-tetraen-17β-ol-14-one（12）减少。该物质能够生产天然的13-乙基gon聚糖衍生物。合成了天然的13-乙基-17α-噻吩基-gon-4-en-17β-ol-3-one（11）。
• Process for the synthesis of high purity D-(17a)-13-ethyl-17-hydroxy-18,19-dinorpregn-4-ene-20-yn-3-one oxime
  申请人：Tuba Zoltan

  公开号：US20050032763A1

  公开（公告）日：2005-02-10

  The invention relates to a process for the synthesis of d-(17α)-13-ethyl-17-hydroxy-18,19-dinorpregn-4-ene-20-yn-3-one-oxime (also known as norelgestromin) via acetylation of d-norgestrel at position 17; oximation of the oxo group at position 3 of the obtained d-(17α)-13-ethyl-17-(acetyloxy)-18,19-dinorpregn-4-ene-20-yn-3-one; and then hydrolyzing the acetyloxy group at position 17 of the obtained d-(17α)-13-ethyl-17-(acetyloxy)-18,19-dinorpregn-4-ene-20-yn-3-oxime derivative, thereby obtaining norelgestromin.

  该发明涉及一种合成d-(17α)-13-乙基-17-羟基-18,19-二诺孕烷-4-烯-20-炔-3-酮肟（也称为诺莫酮）的方法，通过在17位对d-诺鲁孕酮进行乙酰化；在得到的d-(17α)-13-乙基-17-(乙酰氧基)-18,19-二诺孕烷-4-烯-20-炔-3-酮的3位的酮基进行氧化反应；然后水解所得的d-(17α)-13-乙基-17-(乙酰氧基)-18,19-二诺孕烷-4-烯-20-炔-3-酮肟衍生物的17位的乙酰氧基，从而获得诺莫酮。
• 一种左炔诺孕酮中间体乙基锂氨物的制备方 法
  申请人：江西宇能制药有限公司

  公开号：CN107955053B

  公开（公告）日：2019-10-29

  本发明公开了一种左炔诺孕酮中间体乙基锂氨物的制备方法，包括以下步骤：(1)取质子胺与碱金属反应制备还原试剂；(2)取18‑甲基‑3‑甲氧基‑1，3，5(10)，8‑雌甾四烯‑17β‑醇的有机溶液在0℃以下与还原试剂反应，经淬灭、过滤、洗涤和抽干后，得湿品；(3)取上述湿品加入乙醇中，经回流、搅拌打浆、降温后，在‑20～10℃下冷却4～24小时，再经抽滤、淋洗、抽干。20～60℃下烘干至恒重，得到左炔诺孕酮中间体乙基锂氨物。本发明采用由质子胺所形成还原试剂对18‑甲基‑3‑甲氧基‑1，3，5(10)，8‑雌甾四烯‑17β‑醇进行伯奇还原，在提高反应温度、降低反应难度的同时有效提高了该反应的收率及产物纯度，减少反应过程中对环境造成的污染。