2-(diphenylphosphanyl)-1-{3-[2-(diphenylphosphanyl)-1H-imidazol-1-yl]phenyl}-1H-imidazole | 1415966-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 2-(diphenylphosphanyl)-1-{3-[2-(diphenylphosphanyl)-1H-imidazol-1-yl]phenyl}-1H-imidazole
• 英文别名: 1,3-bis(2'-diphenylphosphino-3′-imidazole)benzene；1, 3-Bis(2-diphenylphosphino-3-methylimidazolyl)benzene；[1-[3-(2-diphenylphosphanylimidazol-1-yl)phenyl]imidazol-2-yl]-diphenylphosphane
• CAS: 1415966-23-2
• 化学式: C₃₆H₂₈N₄P₂
• 分子量: 578.593
• InChiKey: HVZKQMWDBZUSQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diphenylphosphanyl)-1-{3-[2-(diphenylphosphanyl)-1H-imidazol-1-yl]phenyl}-1H-imidazole 在 selenium 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Effect of positive-charges in diphosphino-imidazolium salts on the structures of Ir-complexes and catalysis for hydroformylation

  摘要：

  The effect of positive charges in the diphosphino-imidazolium salts of L2 was investigated in terms of coordinating character, structures of corresponding Ir-complexes and catalysis for hydroformylation. It was found that the involved positive charges exhibited strong electron-withdrawing effect on the neighbored phosphine fragment, rendering L2 more pi-acceptor ability than the corresponding neutral counterpart of L1. Consequently, the changed coordinating ability of L1 and L2 led to the variety in the structures and components for the Ir-complexes (Ir-L1a, Ir-L1b, Ir-L2a, and Ir-L2b). The complexation of L2 with Ir(acac)(CO)(2) led to a novel five-coordinate Ir(II)-complex of Ir-L2a chelated by a PCC (phosphine-carboanion-carbene) pincer in tripodal mode, whereas the complexation of L1 with Ir(acac)(CO)(2) led to a four-coordinate square-planar KO-complex of Ir-L1a chelated by a PCP (phosphine-carboanion-phosphine) pincer. In addition, the different catalytic performances of these Ir-complexes ligated by L1 and L2 for hydroformylation of olefins were investigated. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2015.11.005
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴苯 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 N,N-二甲基甘氨酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(diphenylphosphanyl)-1-{3-[2-(diphenylphosphanyl)-1H-imidazol-1-yl]phenyl}-1H-imidazole
  参考文献：
  名称：

  磷烷连接的离子钯配合物：在无 CuI 条件下作为均相羰基化 Sonogashira 反应的高效和可重复使用的预催化剂的合成、表征和应用

  摘要：

  稳定的离子 PdII 配合物 1A-4A 是通过 PdCl2(MeCN)2 与具有 π 受体特征的磷烷官能化离子液体 (FIL) 1-4 络合合成的。单晶 X 射线衍射分析表明，1A-4A 均由以 PdII 为中心的方形平面阳离子和三氟甲磺酸盐 (OTf-, CF3SO3-) 反阴离子组成。1A-3A 中的复合阳离子与反式 PdCl2(PPh3)2 具有结构相似性。4A 中的阳离子是一种新的以 PdII 为中心的平面复合物，由磷烷 - 碳阴离子 - 卡宾（PCC）钳以三足方式连接。由于 Pd 和 P 原子之间强烈的 π 反键相互作用，1A-4A 的稳定性得到了提高。当配合物 1A-4A 用作 PhI 与不含 CuI 的苯乙炔的均相羰基化 Sonogashira 偶联的预催化剂时，1A-3A 在 CO 压力为 0.5 MPa 和中等温度 100 °C 下表现出优异的催化性能，TON 高达 1700，而

  DOI：

  10.1002/ejic.201301318
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 1-己烯 、 一氧化碳 在 iridium(III) chloride trihydrate 、 2-(diphenylphosphanyl)-1-{3-[2-(diphenylphosphanyl)-1H-imidazol-1-yl]phenyl}-1H-imidazole 、 氢气 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 110.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 8.0h， 生成 庚醛二甲基缩醛
  参考文献：
  名称：

  磷化氢连接的Ir（III）配合物作为一锅串联加氢甲酰化-缩醛化的双功能催化剂

  摘要：

  的的IrCl络合3 ⋅3H 2 O，其缺电子膦（L1 - L6）分别得到具有过渡金属络合物（Ir中的双重功能的双功能催化剂III -P）和Ir III -Lewis酸为串联加氢甲酰化-烯烃的缩醛化。得到最好的结果超过L5系的IrCl 3 ⋅3H 2 ö催化其对应于1-己烯的转化率为97％与92％的选择性，以缩醛释放任何添加剂的目标沿着系统。新颖的铱的晶体结构III -配合物的铱III -L4指出所涉及的膦的电子缺陷性质保证了其在+3价态的Ir中心没有还原，这也用作随后醛的乙缩醛化的路易斯酸催化剂。此外，作为离子膦，L6系的IrCl 3 ⋅3H 2 ö固定在[BMIM] PF的RTIL系统6可以再循环用于6次没有明显的活性损失或金属浸出。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2019.04.004

文献信息

• P(CH)P Pincer Rhodium(I) Complexes: The Key Role of Electron-Poor Imidazoliophosphine Extremities
  作者：Cécile Barthes、Christine Lepetit、Yves Canac、Carine Duhayon、Davit Zargarian、Remi Chauvin

  DOI：10.1021/ic3006508

  日期：2013.1.7

  Theoretical studies at the DFT level of experimental or putative species relevant to the final C–H activation process ruled out the oxidative addition pathway. Two alternative pathways are proposed to explain the formation of the “open pincer” complex, one based on an organometallic α-elimination step, the other based on an organic aromatization-driven β-elimination process.

  的配位化学潜在钳型双阳离子间-亚苯基双（imidazoliophosphine）配体3至中性和阳离子carbonylrhodium（I）中心进行了研究。与以前观察到的邻-亚苯基对应物相似，发现3以反螯合方式与RhCl（CO）片段结合，这可能导致弱的Rh-C（H）相互作用，这是从非键合推断的，但相对而言在双加合物的固态结构中观察到短的Rh–C和Rh–H接触（3）RhCl（CO）（5）。尽管多次尝试在初始双加合物5或三阳离子物种[（3）Rh（CO）] +（8）中使中央C–H部分去质子化，但仍未触发目标PCP型钳夹复合物的形成。从5中提取氯离子。在NMR和IR分析的基础上，将络合物8鉴定为Rh（I）稳定的P（CH）P中间体，可通往预期的经典PCP型钳形络合物。在理论的密度泛函水平（DFT水平）下计算的该中间体的电子结构分析表明，m的Rh d轨道和π轨道之间存在键重叠-亚苯基环。NBO分析和计算维贝格指数确认这种相互作用包括η
• Co-catalysis of a bi-functional ligand containing phosphine and Lewis acidic phosphonium for hydroformylation–acetalization of olefins
  作者：Yong-Qi Li、Peng Wang、Huan Liu、Yong Lu、Xiao-Li Zhao、Ye Liu

  DOI：10.1039/c5gc02127h

  日期：——

  L2 containing a phosphine and a Lewis acidic phosphonium exhibited synergetic catalysis and sequential catalysis for one-pot hydroformylation–acetalization.

  L2 包含一种膦和一种路易斯酸性磷酸铵，展示了协同催化和顺序催化，用于一锅法羰基化-缩醛化。