二苯基(三甲基硅基甲基)膦 | 4451-96-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基(三甲基硅基甲基)膦
• 英文名称: diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphane
• 英文别名: [(diphenylphosphino)methyl]trimethylsilane；Trimethylsilylmethyl-diphenyl-phosphin；Phosphine, diphenyl[(trimethylsilyl)methyl]-
• CAS: 4451-96-1
• 化学式: C₁₆H₂₁PSi
• 分子量: 272.402
• InChiKey: UPQYNEYVDRPMPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  139-143°C / 0.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基(三甲基硅基甲基)膦 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以3.3 g的产率得到Trimethylsilylmethyl-diphenylphosphinsulfid
  参考文献：
  名称：

  铑（硫代膦酰基）（三甲基甲硅烷基）甲烷化物和双（硫代膦酰基）甲烷化物配合物：S~S 与 C~S 配位

  摘要：

  对（硫代膦酰基）（三甲基甲硅烷基）甲烷化物（1-·Li+）和双（硫代膦酰基）甲烷化物（2-·Li+）配体与 RhI 的配位模式进行了比较研究。合成并表征了几种配合物。对于1-·Li+，强制C~S配位，而对于2-·Li+，可以实现S~S和C~S配位。在一种情况下，观察到这两种协调模式之间的动态平衡。进行 DFT 计算以合理化这种现象和甲烷化合物的稳定性。

  DOI：

  10.1002/ejic.201101073
• 作为产物：
  描述：

  diphenylphosphine 以 甲醇 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到二苯基(三甲基硅基甲基)膦
  参考文献：
  名称：

  Eaborn, Colin; Retta, Negussie; Smith, J. David, Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1983, p. 905 - 910

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rearrangement and redistribution reaction of Ph₂PCH₂TMS with PhAsCl₂ or AsCl₃
  作者：Arvind Kumar Gupta、Joshua P. Green、Andreas Orthaber

  DOI：10.1080/10426507.2019.1631310

  日期：2019.10.3

  Abstract The attempted synthesis of bis(diphenylphosphinomethyl) phenylarsane and tris(diphenylphosphinomethyl) arsane through condensation of chloro arsanes and diphenyl (trimethylsilylmethyl) phosphane yielded a number of side products originating from migratory and redox-reactions in addition to the targeted ligands. An unexpected, 1,3,4-phosphadiarssolan-1-ium salt was obtained and crystallographically

  摘要 尝试通过氯代砷烷和二苯基（三甲基甲硅烷基甲基）膦的缩合合成双（二苯基膦甲基）苯胂和三（二苯基膦甲基）胂，除了目标配体外，还产生了许多源自迁移和氧化还原反应的副产物。获得了出乎意料的 1,3,4-phosphadiarssolan-1-ium 盐，并在晶体学上表征为 A 形氯化物加合物。图形概要
• Intramolecular Exchange of Coordinated and Dangling Phosphine Groups in Pentacarbonyl[(diphenylphosphino)(di-<i>p-</i>tolylphosphino)methane]tungsten(0)
  作者：Richard L. Keiter、Deliang Chen、Geoffrey A. Holloway、Ellen A. Keiter、Yi Zang、M. Todd Huml、Jonathan Filley、Douglas E. Brandt

  DOI：10.1021/om300092x

  日期：2012.6.25

  determined for the isomerization of the linkage isomers (OC)5W[κ1-PPh2CH2P(p-tolyl)2] (5) and (OC)5W[κ1-P(p-tolyl)2CH2PPh2] (6). It is proposed that this intramolecular exchange involves a nucleophilic attack of the pendant phosphine on a cis carbonyl group, followed by ring opening and a 1,2-shift.

  平衡常数和速度已被确定为键异构体的异构化（OC）5 W [κ 1 -PPh 2 CH 2 P（p -甲苯基）2 ]（5）和（OC）5 W [κ 1 -P（对甲苯基）2 CH 2 PPh 2 ]（6）。提出这种分子内交换涉及侧基膦对顺式羰基的亲核攻击，然后开环和1，2-移位。
• Highly Reactive Scandium Phosphinoalkylidene Complex: C–H and H–H Bonds Activation
  作者：Weiqing Mao、Li Xiang、Carlos Alvarez Lamsfus、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/jacs.6b13081

  日期：2017.1.25

  synthesized and structurally characterized. The complex has the shortest Sc-C bond lengths reported to date (2.089(3) Å). DFT calculations reveal the presence of a three center π interaction in the complex. This scandium phosphinoalkylidene complex undergoes intermolecular C-H bond activation of pyridine, 4-dimethylamino pyridine and 1,3-dimethylpyrazole at room temperature. Furthermore, the complex rapidly

  合成了第一个钪膦亚烷基配合物并对其进行了结构表征。该复合物具有迄今为止报道的最短 Sc-C 键长 (2.089(3) Å)。DFT 计算揭示了复合物中存在三中心 π 相互作用。这种钪膦亚烷基配合物在室温下经历吡啶、4-二甲氨基吡啶和1,3-二甲基吡唑的分子间CH键活化。此外，该复合物在温和条件下迅速激活 H2。DFT 计算还表明，由于热力学原因，1,3-二甲基吡唑的 CH 活化是有选择性的，并且反应相对缓慢是由于需要完全打破膦基团的螯合作用才能进行反应，而对于H2。
• A one-step, modular route to optically-active diphos ligands
  作者：E. Louise Hazeland、Andy M. Chapman、Paul G. Pringle、Hazel A. Sparkes

  DOI：10.1039/c5cc03517a

  日期：——

  A chlorosilane elimination reaction has been developed that allows the efficient synthesis of optically pure C₁-symmetric, C₁-backboned diphosphines with a wide variety of stereoelectronic characteristics.

  已开发出一种氯硅烷消除反应，可有效合成具有多种立体电子特性的光学纯C1对称、C1骨架二膦。
• The Reaction of Diphenyl(trimethylsilylmethyl)phosphine with Carbonyl Compounds in the Presence of Fluorides
  作者：Takayuki Kawashima、Noriaki Mitsuda、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.708

  日期：1991.2

  the presence of CsF in N,N-dimethylformamide to give a mixture of methyldiphenylphosphine (2), (2,2-diphenyl-2-trimethylsiloxyethyl)diphenylphosphine (3) and (2-hydroxy-2,2-diphenylethyl)diphenylphosphine (4) in good yield. The use of about 10 mol% of CsF gave 3 with fairly good selectivity. The reaction with benzaldehyde gave a similar result, but only protodesilylation occurred in the reaction with

  在 CsF 存在下，在 N,N-二甲基甲酰胺中，使二苯基（三甲基甲硅烷基甲基）膦（1）与二苯甲酮反应，得到甲基二苯基膦（2）、（2,2-二苯基-2-三甲基甲硅烷氧基乙基）二苯基膦（3）的混合物和(2-羟基-2,2-二苯基乙基)二苯基膦(4)收率良好。使用约 10 mol% 的 CsF 得到具有相当好的选择性的 3。与苯甲醛的反应得到类似的结果，但在与可烯醇的羰基化合物的反应中仅发生原脱甲硅烷基化。