[(pentamethylcyclopentadienyl)Co(CO)2] | 12129-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(CO)2]
• 英文别名: Cp*Co(CO)₂；[CoCp*(CO)₂]
• CAS: 12129-77-0
• 化学式: C₁₂H₁₅CoO₂
• 分子量: 250.243
• InChiKey: ZTQMADKFSBPOKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(CO)2] 在 碘 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 以75%的产率得到carbonyl(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt diiodide
  参考文献：
  名称：

  二卤代环戊二烯基钴配合物歧化成钴ce盐

  摘要：

  已经制备了二碘代环戊二烯基钴；已制备了二碘代戊二烯基钴。它在非配位溶剂中非常不溶，并且在配位溶剂中分解产生钴ion离子和钴（II）。即使在轻质石油中，二溴环戊二烯基钴也会更快地分解为钴ce。歧化稳定性的顺序为Co（C 5 H 5）l 2 > Co（C 5 H 5）Br 2 > Co（C 5 H 5）Cl 2。二卤代环戊二烯基铑络合物或二卤代戊甲基环戊二烯基-钴，铑或-铱络合物均未显示该行为。

  DOI：

  10.1039/j19710003173
• 作为产物：
  描述：

  在 CO 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of the first binuclear methylene-bridged cobalt complex, bis(.eta.5-pentamethylcyclopentadienyl)-.mu.-methylene-.mu.-carbonyl-dicobalt: a surprising role for the lithium enolate of acetaldehyde

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00535a049
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 一氧化碳 在 [(pentamethylcyclopentadienyl)Co(CO)2] 碘甲烷 、 三乙基膦 作用下， 生成 二甲氧基乙烷 、 乙酸甲酯 、 溶剂黄146
  参考文献：
  名称：

  High activity cobalt based catalysts for the carbonylation of methanol

  摘要：

  [Cp*Co(CO)2] 在 PEt3 和 MeI 存在下以高达 44 mol dm–3 h–1 的初始速率催化甲醇的羰基化，然后以 3 mol dm–3 h 的速率衰减到第二催化相–1； [CoI(CO)2(PEt3)2]是具有轴向PEt3配体的三角双锥体，已从最终反应溶液中分离出来。

  DOI：

  10.1039/a903169c

文献信息

• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• High-throughput evaluation of in situ-generated cobalt(<scp>iii</scp>) catalysts for acyl fluoride synthesis
  作者：Graham M. Lee、Roxanne Clément、R. Tom Baker

  DOI：10.1039/c7cy01519d

  日期：——

  experimental procedure, a series of cobalt(III) complexes of the general formula CpRCo(I)(X)(L) were prepared and screened for their activity towards the catalytic nucleophilic fluorination of benzoyl chloride. A highly active catalyst was identified, and successfully employed in a mild and effective protocol for the synthesis of a group of acyl fluoride compounds.

  使用高通量实验程序，制备了一系列通式为Cp R Co（I）（X）（L）的钴（III）配合物，并筛选了它们对苯甲酰氯的催化亲核氟化的活性。鉴定出高活性催化剂，并成功地将其用于合成一组酰基氟化合物的温和有效方案中。
• Protonated diolefin complexes: Model systems for C?;h activationvia metal complexation
  作者：Umberto Piantini、Wolfgang Von Philipsborn、Albrecht Salzer、Brigitte Buchmann

  DOI：10.1002/hlca.19870700606

  日期：1987.9.23

  observed, the Co and Rh complexes show ground states with ‘agostic’ H-bridges M‥H‥C. The protonated species are characterized by 1H-, 13C- and 103Rh-NMR spectra. Total line-shape analysis of the 1H and 13C spectra in the 298–154 K range gave the free enthalpies of activation ΔG≠ for methyl rotation and 1, 4-H shift in the agostic structures 2b, 2b′, 2c, and 2c′. The Rh complexes show the lowest ΔG± values

  用HBF对二烯烃配合物[M（C 5 R 5）（二烯）]质子化（R = H，CH 3 ; M = Co，Rh，Ir;二烯= 2,3-二甲基丁二烯，1,3-环己二烯）如图4所示，分离出阳离子种类，其在室温下在NMR时间尺度上显示出通量行为。取决于R和M，在低温下在NMR光谱中观察到这些阳离子配合物的三种不同基态。当M = Ir时，观察到经典的金属氢化物结构M–H，Co和Rh配合物显示基态带有“声” H桥M‥H‥C。质子化的物种的特征在于1 H-，13 C-和103 Rh-NMR光谱。1的总线形分析在298-154 K范围内的H和13 C光谱给出了甲基旋转和1，4-H在无规结构2b，2b'，2c和2c'中的活化焓ΔG ≠。Rh配合物在1,4-H位移中表现出最低的ΔG ±值，并且糊状键的强度似乎按CoC 5 H 5 > CoC 5 Me 5 > RhC 5 H 5 > RhC 5 Me的顺序降低。5。仅对于R
• Halbsandwichkomplexe mit stickstoffliganden
  作者：Heindirk tom Dieck、Michael Haarich

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80204-7

  日期：1985.8

  Cyclopentadienyl- and pentamethylcyclopentadienyl-cobalt(I) complexes, [(C5H5)Co(dad)] (II) and [(C5Me5)Co(dad)] (IV) (dad = 1,4-diaza-1,3-diene, RN=CR′CR′=NR), can be prepared via substitution and reduction reactions. These complexes, which are thermally stable but extremely sensitive to oxidation, show a pseudo-C2ν symmetry in their room temperature NMR spectra; at 205 K different conformers can

  环戊二烯基和五甲基环戊二烯基-钴（I）配合物，[（C 5 H 5）Co（dad）]（II）和[（C 5 Me 5）Co（dad）]（IV）（dad = 1,4-diaza可以通过取代和还原反应制备-1，3-二烯，RN ＝ CR′CR′＝ NR）。这些复合物具有热稳定性，但对氧化反应极为敏感，在其室温NMR光谱中显示出伪C2ν对称性。在205 K时，可以在IIf的NMR光谱中检测到不同的构象异构体（dad If：R = iC 3 H 7，R'= CH 3），表明空间位阻，尽管电离能较低（IE 1，IE 1对于IIa 6.17 eV），是金属的典型“碱反应”，例如添加甲基碘。电子光谱中主跃迁的异常小半峰宽度（为配合物II的特征）比CT跃迁更好地描述为复杂的π→-π ★跃迁。与NMR和电子光谱数据一起，IIa和其他富电子爸爸配合物的电化学行为和光电子光谱结果也包括在讨论中以及与四氮二烯类似物的比较中。
• Synthesis of μ-C2S44− Cobalt Complexes by Activation of the 1,3,4,6-tetrathiapentalene-2,5-dione, and Electrochemical Study of [(Cp*Co)2(μ-C2S4)]
  作者：Fabrice Guyon、Isabelle V. Jourdain、Michael Knorr、Dominique Lucas、Theresa Monzon、Yves Mugnier、Narcis Avarvari、Marc Fourmigué

  DOI：10.1002/1099-0682(200208)2002:8<2026::aid-ejic2026>3.0.co;2-0

  日期：2002.8

  complex [Cp(*)Co)2(μ-C2S4)] in which the two metal centres are linked by an ethylenetetrathiolate C2S44− unit, was synthesized in high yield by oxidative addition of 1,3,4,6 tetrathiapentalene-2,5-dione to [Cp(*)Co(CO)2]. The X-ray crystal structure of the intermediate product Cp*Co(dmid) (dmid2− = 4,5-disulfanyl-1,3-dithiol-2-onate) is presented. The electrochemical behaviour of the [(Cp*Co)2(μ-C2S4)]

  双金属配合物 [Cp(*)Co)2(μ-C2S4)]，其中两个金属中心通过亚乙基四硫醇 4-单元连接，通过氧化加成 1,3,4,6 四硫戊烯- 2,5-二酮生成 [Cp(*)Co(CO)2]。展示了中间产物 Cp*Co(dmid)（dmid2- = 4,5-disulfanyl-1,3-dithiol-2-onate）的 X 射线晶体结构。详细研究了[(Cp*Co)2(μ- )]配合物在氧化范围内的电化学行为。该研究表明，氧化后所得产物的性质取决于溶液中络合剂的存在。该机制已在 P(OMe)3 存在下的 CH2Cl2 溶液中阐明。此外，使用几种氧化剂（Br2、TCNQF4 和 AgBF4）进行化学氧化。通过 X 射线衍射研究确定了四硫代草酸盐桥接复合物 [(Cp*CoP(OMe)3})2(μ- )](BF4)2 的分子结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH

表征谱图