(+)-haplocine | 6879-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-haplocine
• 英文别名: Haplocin；19,21-epoxy-1-propionyl-aspidospermidin-17-ol；1-[(1R,4R,12R,16S)-7-hydroxy-17-oxa-5,15-diazahexacyclo[13.4.3.01,16.04,12.06,11.012,16]docosa-6(11),7,9-trien-5-yl]propan-1-one
• CAS: 6879-62-5
• 化学式: C₂₂H₂₈N₂O₃
• 分子量: 368.476
• InChiKey: FXTSWBYVERYBPB-CIQXWFTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-haplocine 、 硫酸二甲酯 生成 O-Methyl-haplocin
  参考文献：
  名称：

  The stereochemistry of limaspermine, haplocine and haplocidine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98620-x
• 作为产物：
  描述：

  n-decyl 2-vinylbut-(2)-enoate 在 吡啶 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 1,3,4-trimethylimidazolidin-2-one 、 platinum(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 高氯酸 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 三氟甲磺酸酐 、 碘苯二乙酸 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 palladium diacetate 、 苯硫酚 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 对苯醌 、 sodium hydroxide 、 磷脂酶B 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 209.33h， 生成 (+)-haplocine
  参考文献：
  名称：

  通过 (+)-Fendleridine 衍生物的后期氧化进行 (+)-Haplocidine 和 (+)-Haplocine 的简明全合成

  摘要：

  我们报告了 (+)-haplocine 及其 N1-酰胺同源物 (+)-haplocine 的首次全合成。我们对这些生物碱的简明合成需要开发复杂的蜘蛛精生物碱衍生物的后期和高选择性 CH 氧化。二氢吲哚酰胺的多功能、酰胺导向的邻乙酰氧基化使我们能够实施统一的策略，通过氧化相应的五环 C19-亚胺离子，实现六环 C19-半胺醛醚结构的后期多样化。亲电酰胺活化容易获得的 C21-氧化内酰胺，然后跨环环化和原位捕获瞬时形成的 C19-iminium 离子，方便地提供了获得六环 C19-半胺醚生物碱 (+)-fendleridine, (+)-乙酰基阿比阿比啶和 (+)-丙酰基阿比阿联胺。非 β-支链伯醇 (E = 22) 的高效酶促拆分允许快速制备 C21 氧化前体的两种对映体形式，用于合成这些蜘蛛精生物碱。我们的合成策略提供了对六环 aspidosperma 衍生物的简洁访问，包括抗增殖生物碱

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07623

文献信息

• Concise Total Syntheses of (+)-Haplocidine and (+)-Haplocine via Late-Stage Oxidation of (+)-Fendleridine Derivatives
  作者：Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.6b07623

  日期：2016.9.7

  diversification of hexacyclic C19-hemiaminal ether structures via oxidation of the corresponding pentacyclic C19-iminium ions. An electrophilic amide activation of a readily available C21-oxygenated lactam, followed by transannular cyclization and in situ trapping of a transiently formed C19-iminium ion, expediently provided access to hexacyclic C19-hemiaminal ether alkaloids (+)-fendleridine, (+)-acetylaspidoalbidine

  我们报告了 (+)-haplocine 及其 N1-酰胺同源物 (+)-haplocine 的首次全合成。我们对这些生物碱的简明合成需要开发复杂的蜘蛛精生物碱衍生物的后期和高选择性 CH 氧化。二氢吲哚酰胺的多功能、酰胺导向的邻乙酰氧基化使我们能够实施统一的策略，通过氧化相应的五环 C19-亚胺离子，实现六环 C19-半胺醛醚结构的后期多样化。亲电酰胺活化容易获得的 C21-氧化内酰胺，然后跨环环化和原位捕获瞬时形成的 C19-iminium 离子，方便地提供了获得六环 C19-半胺醚生物碱 (+)-fendleridine, (+)-乙酰基阿比阿比啶和 (+)-丙酰基阿比阿联胺。非 β-支链伯醇 (E = 22) 的高效酶促拆分允许快速制备 C21 氧化前体的两种对映体形式，用于合成这些蜘蛛精生物碱。我们的合成策略提供了对六环 aspidosperma 衍生物的简洁访问，包括抗增殖生物碱
• The stereochemistry of limaspermine, haplocine and haplocidine
  作者：M.P. Cava、K. Nomura、S.K. Talapatra

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98620-x

  日期：1964.1