(+)-fendleridine | 36459-35-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-fendleridine
• 英文别名: (1R,4R,12R,16S)-17-oxa-5,15-diazahexacyclo[13.4.3.01,16.04,12.06,11.012,16]docosa-6,8,10-triene
• CAS: 36459-35-5
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: NUDOYHPTFHLSKJ-MKXGPGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  24.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-fendleridine 在 吡啶 、 碘苯二乙酸 、 palladium diacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (+)-haplocine
  参考文献：
  名称：

  通过 (+)-Fendleridine 衍生物的后期氧化进行 (+)-Haplocidine 和 (+)-Haplocine 的简明全合成

  摘要：

  我们报告了 (+)-haplocine 及其 N1-酰胺同源物 (+)-haplocine 的首次全合成。我们对这些生物碱的简明合成需要开发复杂的蜘蛛精生物碱衍生物的后期和高选择性 CH 氧化。二氢吲哚酰胺的多功能、酰胺导向的邻乙酰氧基化使我们能够实施统一的策略，通过氧化相应的五环 C19-亚胺离子，实现六环 C19-半胺醛醚结构的后期多样化。亲电酰胺活化容易获得的 C21-氧化内酰胺，然后跨环环化和原位捕获瞬时形成的 C19-iminium 离子，方便地提供了获得六环 C19-半胺醚生物碱 (+)-fendleridine, (+)-乙酰基阿比阿比啶和 (+)-丙酰基阿比阿联胺。非 β-支链伯醇 (E = 22) 的高效酶促拆分允许快速制备 C21 氧化前体的两种对映体形式，用于合成这些蜘蛛精生物碱。我们的合成策略提供了对六环 aspidosperma 衍生物的简洁访问，包括抗增殖生物碱

  DOI：

  10.1021/jacs.6b07623
• 作为产物：
  描述：

  2-((3S)-3-allyl-9-benzyl-3-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)ethyl)-4-oxo-1,2,3,4,9,9a-hexahydro-4aH-carbazol-4a-yl)acetonitrile 在 4-二甲氨基吡啶 、 dimethyl sulfide borane 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 lithium 、 三乙胺 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 49.5h， 生成 (+)-fendleridine
  参考文献：
  名称：

  （+）-芬德利丁和（+）-乙酰基aspidoalbidine的对映选择性总合成。

  摘要：

  描述了对映体选择性合成的六环式阿斯比啶核苷生物碱（+）-芬达力定（2）和（+）-乙酰基阿斯比度啶（3）。这些合成的特征是高度取代的烯胺酮的不对称脱羧烯丙基化和光环化。同样，该合成突出显示了通过与C21-醇的还原/缩合/分子内环化级联反应形成C19-半缩醛醚。本发明提供了以有效方式方便地获得aspaspalbidine六环生物碱家族的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00145

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Fendleridine (Aspidoalbidine) and (+)-1-Acetylaspidoalbidine
  作者：Erica L. Campbell、Andrea M. Zuhl、Christopher M. Liu、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja908819q

  日期：2010.3.10

  A total synthesis of the Aspidosperma alkaloids (+)-fendleridine and (+)-1-acetylaspidoalbidine is detailed, providing access to both enantiomers of the natural products and establishing their absolute configuration. Central to the synthetic approach is a powerful intramolecular [4+2]/[3+2] cycloaddition cascade of a 1,3,4-oxadiazole in which the pentacyclic skeleton and all the stereochemistry of

  详细介绍了 Aspidosperma 生物碱 (+)-fendleridine 和 (+)-1-acetylaspidoalbidine 的全合成，提供了对天然产物的两种对映异构体的访问并确定了它们的绝对构型。合成方法的核心是 1,3,4-恶二唑的强大分子内 [4+2]/[3+2] 环加成级联，其中五环骨架和天然产物的所有立体化学组装在一个反应​​中形成三个环、四个 CC 键和五个立体中心，包括三个连续的四元中心，并在单个合成操作中在 C19 处引入正确的氧化态。最终的四氢呋喃桥随后一步安装，通过氮辅助打开环加合物氧化桥产生的亚胺离子加入分子内醇，
• Enantioselective Total Syntheses of (+)-Fendleridine and (+)-Acetylaspidoalbidine
  作者：Arun K. Ghosh、Joshua R. Born、Luke A. Kassekert

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00145

  日期：2019.5.3

  Enantioselective syntheses of hexacyclic aspidoalbidine alkaloids (+)-fendleridine (2) and (+)-acetylaspidoalbidine (3) are described. These syntheses feature an asymmetric decarboxylative allylation and photocyclization of a highly substituted enaminone. Also, the synthesis highlights the formation of a C19-hemiaminal ether via a reduction/condensation/intramolecular cyclization cascade with the C21-alcohol

  描述了对映体选择性合成的六环式阿斯比啶核苷生物碱（+）-芬达力定（2）和（+）-乙酰基阿斯比度啶（3）。这些合成的特征是高度取代的烯胺酮的不对称脱羧烯丙基化和光环化。同样，该合成突出显示了通过与C21-醇的还原/缩合/分子内环化级联反应形成C19-半缩醛醚。本发明提供了以有效方式方便地获得aspaspalbidine六环生物碱家族的途径。
• Concise Total Syntheses of (+)-Haplocidine and (+)-Haplocine via Late-Stage Oxidation of (+)-Fendleridine Derivatives
  作者：Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.6b07623

  日期：2016.9.7

  diversification of hexacyclic C19-hemiaminal ether structures via oxidation of the corresponding pentacyclic C19-iminium ions. An electrophilic amide activation of a readily available C21-oxygenated lactam, followed by transannular cyclization and in situ trapping of a transiently formed C19-iminium ion, expediently provided access to hexacyclic C19-hemiaminal ether alkaloids (+)-fendleridine, (+)-acetylaspidoalbidine

  我们报告了 (+)-haplocine 及其 N1-酰胺同源物 (+)-haplocine 的首次全合成。我们对这些生物碱的简明合成需要开发复杂的蜘蛛精生物碱衍生物的后期和高选择性 CH 氧化。二氢吲哚酰胺的多功能、酰胺导向的邻乙酰氧基化使我们能够实施统一的策略，通过氧化相应的五环 C19-亚胺离子，实现六环 C19-半胺醛醚结构的后期多样化。亲电酰胺活化容易获得的 C21-氧化内酰胺，然后跨环环化和原位捕获瞬时形成的 C19-iminium 离子，方便地提供了获得六环 C19-半胺醚生物碱 (+)-fendleridine, (+)-乙酰基阿比阿比啶和 (+)-丙酰基阿比阿联胺。非 β-支链伯醇 (E = 22) 的高效酶促拆分允许快速制备 C21 氧化前体的两种对映体形式，用于合成这些蜘蛛精生物碱。我们的合成策略提供了对六环 aspidosperma 衍生物的简洁访问，包括抗增殖生物碱