3-Oxobutanoate;oxovanadium(2+) | 3153-26-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钪、钽、铊、钨、锑、镧、铅、钒、钼、铬、镱等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 3-Oxobutanoate;oxovanadium(2+)
• CAS: 3153-26-2
• 化学式: C₈H₁₀O₇V
• 分子量: 269.105
• InChiKey: HDWVZXCBGYLBIF-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  235 °C (dec.)(lit.)
• 沸点：
  140°C 13mm
• 密度：
  1,4 g/cm3
• 闪点：
  79 °C
• 溶解度：
  微溶于丙酮、乙醚和氯仿。溶于乙醇和苯
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.05 mg/m3
• LogP：
  0.4 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  132
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S26,S36,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29420000
• 危险品运输编号：
  3285
• 危险类别：
  6.1
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

概述

乙酰丙酮氧钒[VO(acac)2]是一种常见的氧化催化剂。在反应体系中，它与叔丁基过氧化氢(TBHP)以及其它氧化剂结合，迅速被氧化成均相的五价钒化合物，能有效氧化多种有机官能团，如叔胺氧化为N-氧化物、硫醚氧化成亚砜、烯烃环氧化等反应。尤其能够进行区域选择性和手性氧化。

理化性质

乙酰丙酮氧钒是蓝色晶体，几乎不溶于水，但可溶于甲醇（6.4g/100mL）、乙醇、醚、氯仿、丙酮和苯（0.9g/100mL）。其密度为1.4，UN编号3285，PG级别3。

用途

作为有机金属化合物，乙酰丙酮氧钒广泛用作氧化催化剂、催化剂前躯体、医药、涂料干燥剂及颜料等。作为氧化催化剂时，它可以与叔丁基过氧化氢等氧化剂结合，迅速被氧化成五价钒化合物，有效氧化多种有机官能团如胺、硫醚和烯烃。

合成方法

乙酰丙酮氧钒的合成可以通过以下方式：

1. 以浓硫酸、乙醇和五氧化二钒为原料。反应过程中需大量使用浓硫酸，设备要求较高且会产生污染，收率为71%。
2. 四价钒化合物，如硫酸氧钒(IV)制备：[ VOSO4 + 2Hacac \rightarrow VO(acac)2 + H2SO4 ]
3. 通过五氧化二钒和乙酰丙酮的氧化还原反应制备。但此过程中部分乙酰丙酮会被氧化为乙酸酐。

反应实例

Sharpless等在甲苯或二氯乙烷这类非极性溶剂中报道，叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)和乙酰丙酮氧钒[VO(acac)2]生成的过氧钒有机配合物对烯丙醇类化合物具有理想的效果、反应迅速且有立体区域选择性。这证实了该配合物作为氧化助催化剂的优越性能。

用途

乙酰丙酮氧钒可作为催化剂及合成中间体，也可用作涂料干燥剂和颜料，并在有机合成中作为高效的氧化催化剂以及金属表面处理。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Oxobutanoate;oxovanadium(2+) 、 N,N'-乙烯二(4-氧代-2-戊烷亚胺) 以 1,2,3,4-四氢萘 为溶剂， 以72%的产率得到VO(4,4'-(ethane-1,2-diyldinitrilo)dipentan-2-one)
  参考文献：
  名称：

  Mazzanti, Marinella; Floriani, Carlo; Chiesi-Villa, Angiola, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 23, p. 4158 - 4164

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mazzanti, Marinella; Floriani, Carlo; Chiesi-Villa, Angiola, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 23, p. 4158 - 4164
  作者：Mazzanti, Marinella、Floriani, Carlo、Chiesi-Villa, Angiola、Guastini, Carlo

  DOI：——

  日期：——