9-isopropyl-1,7,12-trimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 9-isopropyl-1,7,12-trimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol
• 英文别名: 9-isopropyl-1,7,12-trimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diol；3-(Benzenesulfonyl)-1,7,12-trimethyl-9-propan-2-ylbenzo[a]heptalene-2,4-diol
• 化学式: C₂₈H₂₈O₄S
• 分子量: 460.594
• InChiKey: BLWIOHHNQZZJGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  83
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rac-12-isopropyl-5,5-dimethoxy-9,15-dimethyl-4-oxatricyclo<8.5.0.0.^2,6>pentadeca-2(6),7,9,11,13,15-hexaen-3-one 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 9-isopropyl-1,7,12-trimethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]-heptalene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  关于2-磺酰基苯并[ a ]庚二烯-1,3-二醇的合成前体化合物类秋水仙碱的形成

  摘要：

  由4-[（（R-磺酰基）乙酰基]庚烯-5-羧酸酯15和5-[（R-磺酰基）乙酰基]庚烯-4-羧酸酯16（R = Ph或吗啉代）形成苯并[ a ]庚烯。研究了R'SO 2 CH 2 Li和BuLi的存在（方案6）。根据其形成的一般机理，在形成的苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇3的C（3）处仅发现与庚烯骨架C（4）处的CO基团相连的磺酰基部分（方案3）。可能重新排列，以相应的2- sulfonylbenzo中间体[一个]庚搭烯-1,3-二醇失去HO -在反应条件下产生相应的11型环戊[ d ]庚酮（流程6和7）。然而，附加的Me基团中的C（存在α）的lithioalkyl砜抑制HO的损失- ，和4-甲基-2- sulfonylbenzo [一个]型的庚搭烯-1,3-二醇4C已被分离和首次进行特征化（方案8和10）。已经对起始原料和新的苯并[ a ]庚烷进行了许多X射线晶体结构分析。最后，苯并[

  DOI：

  10.1002/hlca.200390335

文献信息

• Alkylation Reactions at the Benzo Moiety of 2,4-Dimethoxy-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalenes - Model Compounds of Colchicinoids
  作者：Samir El Rayes、Anthony Linden、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000191

  日期：2010.10

  accompanied by the reductive elimination of the X‐sulfonyl group at C(3) (Table 3). Most exciting is also the course of 2,4‐dimethoxy‐3‐(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalenes in the presence of an excess of MeLi. After the expected exchange of MeO against Me at C(4) (Scheme 6), rearrangement takes place under formation of 4‐benzyl‐2‐methoxybenzo[a]heptalenes and concomitant loss of the sulfonyl group at C(3) (Table 4)

  研究了3-（X-磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇（X = Ph，吗啉-4-基）及其二甲醚的烷基化反应。二醇在水性介质中与K 2 CO 3 / MeI形成1-甲基化苯并庚烷，但收率不超过20％（表1）。另一方面，2,4-二甲氧基苯并[ a ]庚烷可以很容易地在C（3）上用BuLi进行锂化，然后用烷基碘进行处理，从而以高收率得到3-烷基化形式（表2）。令人惊讶的是有两个当量的反应。或更多的t- BuLi，因为C（4）处的烷基化伴随着C（3）处X-磺酰基的还原消除（表3）。在过量的MeLi存在下，2,4-二甲氧基-3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚烷的过程也最令人兴奋。在C（4）处将MeO与Me交换后（方案6），在形成4-苄基-2-甲氧基苯并[ a ]庚烯并伴随C（3）磺酰基损失的情况下发生重排（表4）。）。在X =吗啉-4-基的情况下，不会发生重排。但是，类型E的中间体苄基阴离子（方案8）很容易与空气中的O