3-methyl-N-(quinolin-8-yl)butanamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3-methyl-N-(quinolin-8-yl)butanamide
• 英文别名: 3-methyl-N-quinolin-8-ylbutanamide
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O
• 分子量: 228.294
• InChiKey: LDVYAUZHBUADFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环辛烷 、 3-methyl-N-(quinolin-8-yl)butanamide 在 potassium dihydrogenphosphate 、 二叔丁基过氧化物 、 iron(II) acetate 、 6,6'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridine 作用下， 反应 12.0h， 以76%的产率得到N-(5-cyclooctylquinolin-8-yl)-3-methylbutanamide
  参考文献：
  名称：

  铁催化的8-氨基喹啉与环烷烃的远程CH-H烷基化

  摘要：

  已经开发了铁-催化的，过氧化氢介导的8-氨基喹啉和环烷烃之间的交叉脱氢偶联，用于喹啉核在C5位的位点选择性烷基化。该反应耐受各种取代的N-（喹啉-8-基）苯甲酰胺和N-（喹啉-8-基）烷基酰胺，以高收率提供相应的C5-烷基化产物。在控制实验的基础上，提出了将烷基基团加到铁螯合中间体中的反应机理。

  DOI：

  10.1055/a-1337-5416
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)butanamide 在 bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 、 silver(I) acetate 、 sodium 2,2,2-trifluoroacetate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3-methyl-N-(quinolin-8-yl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  螯合辅助钯催化的脂肪族羧酸衍生物的γ-芳基化

  摘要：

  已经公开了钯（II）催化的脂族羧酸的高度区域选择性远程γ -C-H芳基化反应。发现8-氨基喹啉部分作为分子内双齿螯合剂适合于这种γ -C-H芳基化反应。各种芳基碘化物可成功制备出可忽略不计的二芳基化的区域选择性单芳基化产物。官能团的耐受性和易于处理的反应条件使该方法具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/adsc.201601121

文献信息

• Pd(II)-Catalyzed Alkylation of Tertiary Carbon via Directing-Group-Mediated C(sp³)–H Activation: Synthesis of Chiral 1,1,2-Trialkyl Substituted Cyclopropanes
  作者：Naoyuki Hoshiya、Kei Takenaka、Satoshi Shuto、Jun’ichi Uenishi

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03229

  日期：2016.1.4

  A Pd(OAc)2-catalyzed alkylation reaction of the tertiary carbon of chiral cyclopropane substrates with alkyl iodides and bromides via C(sp3)–H activation has been developed. This is an elusive example of a C–H activation-mediated alkylation of tertiary carbon to effectively construct a quaternary carbon center. The alkylation proceeded with various alkyl halides, including those of functional groups

  通过C（sp 3）–H活化，已开发出Pd（OAc）2催化的手性环丙烷底物叔碳与烷基碘和溴化物的烷基化反应。这是C–H活化介导的叔碳烷基化以有效构建季碳中心的一个难以捉摸的例子。烷基化用各种卤代烷进行，包括官能团的卤代烷，以提供各种具有药用化学重要性的手性顺式和反式-1,1,2，-三烷基取代的环丙烷。
• Stereoselective Synthesis of Diazabicyclic β-Lactams through Intramolecular Amination of Unactivated C(sp³)–H Bonds of Carboxamides by Palladium Catalysis
  作者：Shi-Jin Zhang、Wen-Wu Sun、Pei Cao、Xiao-Ping Dong、Ji-Kai Liu、Bin Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02532

  日期：2016.2.5

  An efficient C(sp3)–H bond activation and intramolecular amination reaction via palladium catalysis at the β-position of carboxyamides to make β-lactams was described. The investigation of the substrate scope showed that the current reaction conditions favored activation of the β-methylene group. Short sequences were developed for preparation of various diazabicyclic β-lactam compounds with this method

  描述了一种有效的C（sp 3）-H键活化和通过钯催化在羧酰胺的β位上制备β-内酰胺的分子内胺化反应。对底物范围的研究表明，当前的反应条件有利于β-亚甲基的活化。通过手性脯氨酸和哌啶衍生物的关键步骤，开发了用于制备各种二氮杂双环β-内酰胺化合物的短序列。
• Copper catalysed amidation of aryl halides through chelation assistance
  作者：Subban Kathiravan、Shishir Ghosh、Graeme Hogarth、Ian A. Nicholls

  DOI：10.1039/c4cc09940k

  日期：——

  Using 8-aminoquinoline-based alkyl and aryl carboxamides, the direct N-arylation was achieved in good yields in the presence of a copper catalyst via chelation-assisted reaction.

  使用基于8-氨基喹啉的烷基和芳基羧酰胺，在铜催化剂存在下，通过螯合辅助反应实现了直接N-芳基化，产率较高。
• Copper-Catalyzed Remote C−H Amination of Quinolines with<i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide
  作者：Yao Yin、Jian Xie、Feng-Qing Huang、Lian-Wen Qi、Bo Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201600947

  日期：2017.3.20

  A copper‐catalyzed remote C−H amination of 8‐aminoquinoline scaffolds on the C5 position is described. The protocol employs commercially available N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as the amination reagent and shows broad substrate scope, providing various 5‐aminated quinolines in moderate to excellent yields under mild conditions. These reactions feature complete regioselectivity, operational simplicity

  描述了在C5位置上铜催化的8-氨基喹啉骨架的远程CH胺化反应。该方案采用市售的N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为胺化试剂，并显示了广泛的底物范围，在温和的条件下以中等至极好的收率提供了各种5胺化的喹啉。这些反应具有完全的区域选择性，操作简便和高效的特点。
• Experimental and Computational Studies on Remote γ-C(sp³)–H Silylation and Germanylation of Aliphatic Carboxamides
  作者：Arghya Deb、Sukriti Singh、Kapileswar Seth、Sandeep Pimparkar、Bangaru Bhaskararao、Srimanta Guin、Raghavan B. Sunoj、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/acscatal.7b03056

  日期：2017.12.1

  germanylation of aliphatic carboxylic acids is reported. Bidentate 8-aminoquinoline as the directing group was found to stabilize the six-membered palladacycle. A variety of aliphatic carboxylic acids and amino acids were silylated and germanylated in good yields and high diasteroselectivities. Detailed mechanistic studies involving isolation of a Pd(II) intermediate, determination of the reaction rate and order

  据报道，Pd（II）催化的用于脂族羧酸的高度区域选择性的远端γ-C–H甲硅烷基化和锗烷基化的方案。二齿8-氨基喹啉是指导基团，可稳定六元的palladacycle。以高收率和高非对映选择性对各种脂族羧酸和氨基酸进行甲硅烷基化和锗基化。发现详细的机理研究涉及分离Pd（II）中间体，确定反应速率和顺序，进行对照实验以及同位素标记和DFT研究，对于阐明参与该远端脂肪族官能化的基本步骤至关重要。