乙烯基乙醚 | 109-92-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 醚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 乙烯基乙醚
• 中文别名: 乙基乙烯基醚；乙基乙烯醚；乙氧基乙烯；乙氧乙烯;；乙烯基乙基醚；乙烯氧乙烷；乙氧乙烯；乙基.乙烯基醚
• 英文名称: ethyl vinyl ether
• 英文别名: vinyl ethyl ether；ethoxyethene；vinyloxyethane；vinyl ether；EVE；ethenoxyethane
• CAS: 109-92-2
• 化学式: C₄H₈O
• mdl: MFCD00009248
• 分子量: 72.1069
• InChiKey: FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -116 °C (lit.)
• 沸点：
  33 °C (lit.)
• 密度：
  0.753 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  −50 °F
• 溶解度：
  8.3克/升
• 暴露限值：
  ACGIH: Ceiling 2 mg/m3NIOSH: Ceiling 2 mg/m3
• LogP：
  1.63 at 25℃
• 物理描述：
  Vinyl ethyl ether appears as a clear colorless low-boiling liquid (35-36°C) with an ether-like odor. Flash point below -50°F. May polymerize exothermically if heated or contaminated. If polymerization takes place inside a container, the container may rupture violently. Less dense than water and slightly soluble in water. Hence floats on water. Vapors are heavier than air.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 蒸汽密度：
  2.5 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  515 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. 这是一种无色易燃液体，具有活泼的化学反应性能。它容易在液相或气相下发生聚合，并且工业品中通常添加阻聚剂以防止聚合。为避免危险，请勿受热、光照，同时禁止与酸类、强氧化剂和氧气接触。尽管在空气中放置不会很快形成过氧化物，但生成的过氧化物具有爆炸性。为了抑制过氧化物的生成，可添加铜粉、1%水、对苯二酚等物质；三乙醇胺可以防止其水解。该液体闪点低，在室温下容易与空气混合成爆炸性的气体，因此请远离火源和热源。着火时，请使用泡沫灭火剂、二氧化碳或干式化学灭火剂进行扑灭，用水无效。它的麻醉性比乙醚更强。避免吸入蒸气，并注意通风。 2. 该物质能使中枢神经麻痹，其麻醉作用是乙醚的两倍。研究表明，在44mg/L浓度下，大鼠吸入本品蒸气4小时后，约60％的大鼠死亡。参见乙醚的相关信息。 3. 它属于高度挥发和易燃化学品，建议在低温干燥环境下储存，并在通风橱中使用以确保安全。
• 自燃温度：
  202 °C
• 分解：
  Hazardous decomposition products formed under fire conditions. - Carbon oxides
• 粘度：
  0.3 mm²/s
• 燃烧热：
  -14.326 Btu/lb = -7959 cal/g = -333 X 10+5 J/kg
• 汽化热：
  26.2 kJ/mol at 35.5 °C
• 聚合：
  Explosive polymerization is catalyzed by methane sulfonic acid.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3767 at 20 °C
• 保留指数：
  499;503.3;495;495

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

体外研究中，乙烯基乙醚暗示乙烯基醚可能经历微粒体氧化生成不稳定的环氧物，但是没有发现致突变活性。

In vitro studies with ethyl vinyl ether suggested that vinyl ethers may undergo microsomal oxidation to unstable epoxides, however, no mutagenic activity was found.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：乙烯基乙醚是一种易燃液体。它用于蛋白质组学研究和无机合成。在20世纪50年代，它曾作为麻醉剂进行研究。人体研究：乙烯基乙醚在临床试验中进行了研究，以探究其作为麻醉剂是否合适。参与这些研究的部分患者出现了并发症（由于高碳酸血症和呼吸循环抑制以及呼吸和心脏骤停而导致的全身性抽搐），这些并发症被归因于过量使用。这种麻醉获得的肌肉松弛程度被认为不足。麻醉后几小时进行的肝功能测试显示肝功能未受影响。麻醉后获得的尿液分析、血细胞计数和心电图在某些情况下显示轻微的、可逆的变化。有报道称一名人类角膜暂时受损的案例，48小时后可逆。动物研究：在兔子上，它仅对皮肤和眼睛造成非常轻微的刺激。在急性口服给药、皮肤应用和吸入暴露下，乙烯基乙醚被发现具有低毒性。在猴子、狗、大鼠身上，注意到中枢神经系统快速抑制和从昏迷中快速恢复。中毒的临床症状主要表现为物质的CNS抑制效果。在沙门氏菌/微粒体试验中，乙烯基乙醚在没有代谢激活的情况下也呈阴性。在中国仓鼠卵巢细胞的姐妹染色单体交换试验中，该化学物质显著增加了姐妹染色单体交换率。

IDENTIFICATION AND USE: Vinyl ethyl ether is a flammable liquid. It is used in proteomics research and organic synthesis. It was studied as an anesthetic agent in the 1950s. HUMAN STUDIES: Vinyl ethyl ether was studied in clinical trials to investigate whether it was suitable as an anesthetic. Some patients participating in these studies suffered complications (generalized convulsions due to hypercarbia and respiratory and circulatory depression as well as respiratory and cardiac arrest), which were attributed to overdosage. The degree of muscle relaxation obtained with this type of anesthesia was considered to be inadequate. Liver function tests conducted after several hours of anesthesia showed that hepatic function was not affected. Urinalyses, blood counts and electrocardiograms obtained after anesthesia revealed slight, reversible changes in some cases. There is a report of one case of transient damage to the human cornea, which was reversible after 48 hr. ANIMAL STUDIES: In rabbits, it caused only very mild irritation to the skin and eye. On acute oral administration, dermal application and inhalation exposure, vinyl ethyl ether was found to be of low toxicity. A rapid induction of CNS depression and rapid recovery from narcosis was noted with monkeys, dogs, rats. The clinical signs of intoxication were characterized by the CNS depressant effect of the substance. In the Salmonella/microsome assay, vinyl ethyl ether was found to test negative both with and without metabolic activation. In the sister chromatid exchange assay in Chinese hamster ovary cells, the chemical caused a significant increase in sister chromatid exchange rate.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。不协调。眩晕。嗜睡。头痛。喘息。昏迷。

Cough. Incoordination. Dizziness. Drowsiness. Headache. Wheezing. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。干燥皮肤。

Redness. Dry skin.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

有证据表明吸入后可以迅速吸收

There is evidence for rapid absorption after inhalation

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  F
• 安全说明：
  S16,S23,S26,S3/7,S33,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38,R19,R12
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2942000000
• 危险品运输编号：
  UN 1302 3/PG 1
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  KO0710000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235
• 储存条件：
  1. 储存在阴凉、通风的库房中，并远离火源和热源，库温不宜超过30℃。保持容器密封，并与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用可能产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 2. 一般自用时可储存在地下库房中，低温密封保存，以减少蒸发损失。按照易燃有毒化学品的规定进行贮存和运输。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	乙烯基乙醚；乙氧基乙烯
化学品英文名称：	Vinyl ethyl ether；Ethoxyethylene
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	109-92-2
分子式：	C 4 H 8 O
分子量：	72.11

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：乙烯基乙醚；乙氧基乙烯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．1类 低闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入或口服后，先兴奋，随之神志不清、呼吸麻痹。蒸气对呼吸道有刺激性，可致角膜损伤。液体对皮肤有轻度刺激作用。慢性影响：反复接触可能引起肝损害。长期皮肤接触，可因脱脂作用而发生皮炎。
环境危害：
燃爆危险：	本品极度易燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。
眼睛接触：	立即提起眼睑，用大量流动清水彻底冲洗。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮大量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，可能发生聚合反应，出现大量放热现象，引起容器破裂和爆炸事故。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	-45
自燃温度(℃)：	200
爆炸下限[%(V/V)]：	1.7
爆炸上限[%(V/V)]：	28.0
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类等分开存放，切忌混储。不宜大量储存或久存。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中国MAC：未制定标准 苏联MAC：未制定标准 美国TWA：未制定标准 TLVWN： 未制定标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，佩带防毒口罩。高浓度环境中，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	可能接触其蒸气时，佩带防毒口罩。高浓度环境中，佩带自给式呼吸器。
身体防护：	穿相应的防护服。
手防护：	必要时戴防护手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体。
pH：
熔点(℃)：	-115．3
沸点(℃)：	35．6
相对密度(水=1)：	0．75
相对蒸气密度(空气=1)：	2．5
饱和蒸气压(kPa)：	57．05／20℃
燃烧热(kJ/mol)：	无资料
临界温度(℃)：	无资料
临界压力(MPa)：	无资料
辛醇/水分配系数的对数值：	无资料
闪点(℃)：	-45
引燃温度(℃)：	200
爆炸上限%(V/V)：	28.0
爆炸下限%(V/V)：	1.7
分子式：	C 4 H 8 O
分子量：	72.11
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，溶于丙酮、苯、四氯化碳等多数有机溶剂。
主要用途：	用作化学中间体。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 不稳定
禁配物：	强氧化剂、氧、酸类。
避免接触的条件：	受热、光照。
聚合危害：	能发生
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：6153mg／kg(大鼠经口) LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	31029
UN编号：	1302
包装标志：
包装类别：	Ⅰ
包装方法：	小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.1 类低闪点易燃液体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	1
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质

无色易燃液体，具有活泼的化学反应性能，在液相或气相下容易发生聚合。工业品中通常添加阻聚剂以防止其自行聚合。该物质的凝固点为-115℃、沸点在35-36℃之间，熔点为-115.8℃，相对密度0.754（20/20℃），折射率为1.3767，闪点为-45.5℃，自燃点为201.66℃。在20℃时的粘度为0.22 mPa·s。微溶于水，仅能溶解约0.9%（重量）。空气中其爆炸极限范围是1.7%-28%（体积）。

用途

乙烯基乙醚具有麻痹中枢神经的作用，麻醉效果比乙醚更强，因此在医药领域用作麻醉剂和镇痛剂。此外，它还是生产精细化学品的重要中间体，可用于制造磺胺嘧啶、戊二醛消毒剂、聚合物、涂料等产品。同时，也可以用于制备香料及润滑油添加剂。

用途

乙烯基乙醚同样作为麻醉剂和镇痛剂在医药领域使用，还用作精细化学品的中间体。它是生产磺胺嘧啶的关键原料，并可作为共聚物单体和有机合成原料，进而用于制造香料和润滑油添加剂等产品。

用途

乙烯基乙醚在医药上主要用于麻醉剂与镇痛剂的制备，在工业中则用作精细化学品的重要中间体。它可以用于磺胺嘧啶、戊二醛消毒剂、粘接剂及涂料等产品的生产，同时还可用于制取香料和润滑油添加剂。

生产方法

乙烯基乙醚由电石生成乙炔后，再与乙醇在氢氧化钾催化剂的作用下，在加压条件下反应而得。

类别

易燃液体

毒性分级

低毒

急性毒性

口服 - 大鼠 LD50: 6153 毫克/公斤；吸入 - 小鼠 LC50: 324 克/立方米（15分钟）

刺激数据

皮肤 - 兔子 500 毫克，轻度刺激

爆炸物危险特性

与空气混合后可爆炸

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂易燃；燃烧时产生刺激烟雾

储运特性

应存放在通风、低温和干燥的库房中，并避免与氧化剂及酸类物质分开存放

灭火剂

干粉、干砂、干石粉、二氧化碳、泡沫

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 在 四乙基溴化铵 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以65%的产率得到溴乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  使用邻碘苯甲酸和四乙基溴化铵将烯烃直接转化为 α-溴酮

  摘要：

  利用 IBX 的全部潜力，开发了一种温和、选择性和简便的方法，通过使用 1.1 当量的邻碘苯甲酸和四乙基溴化铵将烯烃直接转化为相应的 α-溴酮。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259090
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-1-乙氧基乙烷 在 吡啶 作用下， 生成 乙烯基乙醚
  参考文献：
  名称：

  US2462602

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  四氟乙烯 、 RuCl2(1,3-dimesityl-4,5,6,7-tetrahydro-1,3-diazepin-2-ylidene)(=CH-2-(2-PrO)C6H4) 、 三环己基膦 在 乙烯基乙醚 作用下， 以 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以19%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四氟乙烯与七元 N-杂环卡宾-钌催化剂的高活性交叉复分解

  摘要：

  在四氟乙烯 (TFE) 和乙烯基醚的交叉复分解中实现了催化剂周转数 (TON) 的急剧增加。在 TFE 的连续流动下，含有七元 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的催化剂Ru7的 TON 达到 4100；这比迄今为止报告的最高值高出 2 个数量级。机理研究表明，扩展的 NHC 成功地破坏了具有二氟卡宾结构的稳定中间体，从而强烈促进了反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c10574

文献信息

• NOVEL GLUCOKINASE ACTIVATORS AND METHODS OF USING SAME
  申请人：Ryono Denis E.

  公开号：US20080009465A1

  公开（公告）日：2008-01-10

  Compounds are provided which are phosphonate and phosphinate activators and thus are useful in treating diabetes and related diseases and have the structure wherein is a heteroaryl ring; R 4 is —(CH 2 ) n -Z-(CH 2 ) m —PO(OR 7 )(OR 8 ), —(CH 2 ) n Z-(CH 2 ) m —PO(OR 7 )R g , —(CH 2 ) n -Z-(CH 2 ) m —OPO(OR 7 )R g , —(CH 2 ) n Z—(CH 2 ) m —OPO(R 9 )(R 10 ), or —(CH 2 ) n Z—(CH 2 ) m —PO(R 9 )(R 10 ); R 5 and R 6 are independently selected from H, alkyl and halogen; Y is R 7 (CH 2 ) s or is absent; and X, n, Z, m, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and s are as defined herein; or a pharmaceutically acceptable salt thereof. A method for treating diabetes and related diseases employing the above compounds is also provided.

  提供了磷酸酯和磷酸酯激活剂，因此在治疗糖尿病和相关疾病方面非常有用，并具有以下结构： 其中 是杂环芳基环； R 4 为—(CH 2 ) n -Z-(CH 2 ) m —PO(OR 7 )(OR 8 )、—(CH 2 ) n Z-(CH 2 ) m —PO(OR 7 )R g 、—(CH 2 ) n -Z-(CH 2 ) m —OPO(OR 7 )R g 、—(CH 2 ) n Z—(CH 2 ) m —OPO(R 9 )(R 10) 或—(CH 2 ) n Z—(CH 2 ) m —PO(R 9 )(R 10) ； R 5 和R 6 分别选择自H、烷基和卤素； Y为R 7 (CH 2 ) s 或不存在；以及 X、n、Z、m、R 4 、R 5 、R 6 、R 7 和s如本文所定义；或其药用盐。 还提供了一种利用上述化合物治疗糖尿病和相关疾病的方法。
• Rh(II)-catalyzed Denitrogenative Cascade of 1,2,3-Triazolyl Propiolates and Indoles: Access to Butenolide Tethered Homotryptamines
  作者：Kuntal Pal、Chandra M. R. Volla

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01215

  日期：2021.6.4

  This methodology provides facile access to butenolide tethered homotryptamines in good to excellent yields under operationally simple conditions and features a broad substrate scope. Overall, the reaction sequence involves the formation of three new bonds (two C–C and one C–O) in a nucleophilic cascade manner. Additionally, an intramolecular rearrangement of these derivatives to thermodynamically more

  已开发出一种高效的 Rh(II) 催化吲哚与 1,2,3-三唑基丙炔酸酯的脱氮反应。这种方法可以在操作简单的条件下轻松获得丁烯内酯系留的同色胺，并具有广泛的底物范围。总的来说，反应序列涉及以亲核级联方式形成三个新键（两个 C-C 和一个 C-O）。此外，还证明了这些衍生物的分子内重排为热力学更稳定的丁烯内酯。
• A General Proline‐Catalyzed Synthesis of 4,5‐Disubstituted <i>N</i> ‐Sulfonyl‐1,2,3‐Triazoles from 1,3‐Dicarbonyl Compounds and Sulfonyl Azide
  作者：Shanmugam Rajasekar、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1002/asia.201901015

  日期：2019.12.13

  An efficient proline-catalyzed synthesis of 4,5-disubstituted-N-sulfonyl-1,2,3-triazoles has been accomplished from 1,3-dicarbonyl compounds and sulfonyl azides. The developed reaction is suitable for various symmetrical and unsymmetrical 1,3-dicarbonyl compounds, tolerates various functional groups and affords 4,5-disubstituted-N-sulfonyl-1,2,3-triazoles in good yield with excellent regioselectivity

  由1，3-二羰基化合物和磺酰基叠氮化物已经完成了有效的脯氨酸催化的4，5-二取代的-N-磺酰基-1,2,3-三唑的合成。所开发的反应适用于各种对称和不对称的1,3-二羰基化合物，耐受各种官能团，并以良好的产率和优异的区域选择性提供了4,5-二取代-N-磺酰基-1,2,3-三唑。铑催化的4，5-二取代-N-磺酰基-1,2,3-三唑的脱氮官能化进一步证明了它们在有机合成中的效用。
• Method for the Production of N-Substituted (3-Dihalomethyl-1-Methyl-Pyrazole-4-yl) Carboxamides
  申请人：Zierke Thomas

  公开号：US20100174094A1

  公开（公告）日：2010-07-08

  The present invention relates to a process for preparing N-substituted (3-dihalomethylpyrazol-4-yl)carboxamides of the formula (I) in which R 1 is optionally substituted phenyl or C 3 -C 7 -cycloalkyl, R 1a is hydrogen or fluorine, or R 1a together with R 1 is optionally substituted C 3 -C 5 -alkanediyl or C 5 -C 7 -cycloalkanediyl, R 2 is C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, X is F or Cl and n is 0, 1, 2 or 3; which comprises A) providing a compound of the formula (II) in which X is F or Cl, Y is Cl or Br and R 2 has one of the meanings given above and B) reacting a compound of the formula (II) with carbon monoxide and a compound of the formula (III) in which R 1 , R 1a and n have one of the meanings given above; in the presence of a palladium catalyst; to intermediates used for the preparation according to the process according to the invention, and also to processes for their preparation.

  本发明涉及一种制备式(I)的N-取代(3-二卤甲基吡唑-4-基)羧酰胺的方法 其中R1是可选的取代苯基或C3-C7环烷基，R1a是氢或氟，或者R1a与R1一起是可选的取代C3-C5-烷二基或C5-C7-环烷二基，R2是C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，X是F或Cl，n为0、1、2或3；包括 A)提供式(II)的化合物 其中X是F或Cl，Y是Cl或Br，R2具有上述给定的含义之一 B)将式(II)的化合物与一氧化碳和式(III)的化合物反应 其中R1、R1a和n具有上述给定的含义之一；在钯催化剂的存在下； 用于根据本发明的方法制备的中间体，以及用于它们的制备的方法。
• Synthesis of Piperidine Derivatives by Rhodium- Catalyzed Tandem Reaction of<i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-Triazole and Vinyl Ether
  作者：Sisi Yu、Yuehui An、Wenlin Wang、Ze-Feng Xu、Chuan-Ying Li

  DOI：10.1002/adsc.201800191

  日期：2018.6.5

  A chemoselective tandem reaction of 4‐acyloxymethylene‐1‐sulfonyl‐1,2,3‐triazole and vinyl ether was reported, producing polysubstituted piperidine derivatives in up to 96% yield. The key intermediate N‐sulfonyl 1‐azadiene generated by migration of the OAc group to the α‐imino rhodium carbene was isolated and a plausible mechanism was proposed. Several related ring systems were constructed from the

  据报道，4-酰氧基亚甲基-1-磺酰基-1,2,3-三唑与乙烯基醚发生化学选择性串联反应，产生多取代哌啶衍生物，收率高达96％。分离了由OAc基团迁移至α-亚氨基铑卡宾而生成的关键中间体N-磺酰基1-氮杂二烯，并提出了一个合理的机理。从高度功能化的产品构建了几个相关的环系统。

表征谱图