乙酰乙酸肉桂酯 | 57582-46-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙酰乙酸肉桂酯
• 英文名称: cinnamyl acetoacetate
• 英文别名: cinnamyl 3-oxobutanoate；3-Phenylprop-2-enyl 3-oxobutanoate
• CAS: 57582-46-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: BDCAQAAKRKWXFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101-104 °C(Press: 0.025 Torr)
• 密度：
  1.1029 g/cm3(Temp: 25 °C)
• LogP：
  2.695 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

制备方法与用途

制备方法

医药中间体。

用途简介

暂无相关信息。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰乙酸肉桂酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 Co(3,5-di^tBu-QingPhyrin) 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1α,5α)-6β-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Co(II) 基金属自由基催化受体取代重氮乙酸酯的高度不对称分子内环丙烷化：开发新一代催化剂的迭代方法

  摘要：

  3,5-Di(t)Bu-QingPhyrin，一种新的 D(2)-对称手性卟啉，衍生自含有两个连续立体中心的手性环丙烷甲酰胺，已使用基于 Co(II) 催化不对称环丙烷化的迭代方法开发烯烃。3,5-Di(t)Bu-QingPhyrin 的 Co(II) 配合物 [Co(P2)] 已被证明是各种烯丙基重氮乙酸酯（尤其包括具有 α-受体取代基）以高产率和优异的立体选择性。基于 [Co(P2)] 的分子内金属基环丙烷化可以方便地获得具有高对映体纯度的高密度官能化 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja2062506
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 、 乙酰乙酸乙酯 在 rhizopus niveus lipase 、 Pseudomonas sp. lipoprotein lipase 、 Candida antarctica lipase B immobilized on acrylic resin 、 Carica papaya protease 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到乙酰乙酸肉桂酯
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯合成中的酶促协同作用

  摘要：

  由市售酶的组合催化的醇与乙酰乙酸乙酯和叔丁酯的反应被证明是制备一系列乙酰乙酸衍生物的方便方法。系统研究证明，两种或多种酶的组合提高了反应的产率。将所选的酶混合物用于各种 β-酮酯的酶促酯交换，分别在 24 和 48 小时内以高达 96% 的优异产率和定量提供了相应的产品。该方法简单温和，可用于从伯醇和仲醇制备乙酰乙酸酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500676

文献信息

• Vanadium(IV) acetylacetonate catalyzed stereoselective synthesis of β-enaminoesters and β-enaminones
  作者：Rajibul A. Laskar、Naznin A. Begum、Mohammad Hedayetullah Mir、Shahzad Ali、Abu T. Khan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.051

  日期：2013.1

  and stereoselective procedure has been described for the synthesis of a series of β-enaminoesters and β-enaminones by vanadium(IV) acetylacetonate [VO(acac)2] catalyzed reaction of β-ketoesters and 1,3-diketones with both aliphatic and aromatic amines. X-ray crystallographic studies of some representative compounds corroborate two types of structural geometry formed by inter-molecular as well as intra-molecular

  已经描述了一种有效的立体选择性方法，该方法可通过乙酰丙酮钒（IV）[VO（acac）2 ]催化β-酮酸酯和1,3-二酮与脂肪族化合物的合成来合成一系列β-烯胺酯和β-烯酮和芳香胺。一些代表性化合物的X射线晶体学研究证实了分子间和分子内氢键形成的两种类型的结构几何形状。
• METAL SALTS AS NOVEL CATALYSTS FOR EFFICIENT TRANSESTERIFICATION OF β-KETOESTERS
  作者：B. P. Bandgar、V. S. Sadavarte、L. S. Uppalla

  DOI：10.1081/scc-100104427

  日期：2001.1

  Ethyl/methyl β-ketoesters with alcohols in presence of catalytic amount of anhydrous metal salts (FeSO4, CuSO4) undergo smooth transesterification.

  乙基/甲基β-酮酯与醇在催化量的无水金属盐（FeSO4、CuSO4）存在下进行平稳的酯交换。
• Ag–Cu nanoparticles as efficient catalysts for transesterification of β-keto esters under acid/base-free conditions
  作者：Hongmei Yue、Hao Yu、Sheng Liu、Chunli Xu

  DOI：10.1039/c6ra00467a

  日期：——

  Transesterification of β-keto esters and alcohols are traditionally catalyzed by acid or basic catalysts. However, these traditional catalysts do not always meet the requirements of modern synthetic chemistry which need to be highly efficient, selective, and environmentally friendly. In this work, Ag–Cu metal sites were first introduced as transesterification catalysts. The effect of the support, Ag : Cu

  传统上，β-酮酸酯和醇的酯交换反应是由酸或碱性催化剂催化的。然而，这些传统催化剂并不总是满足现代合成化学的要求，而现代合成化学需要高效，选择性和环境友好。在这项工作中，首先引入了Ag-Cu金属位作为酯交换催化剂。研究了载体，Ag：Cu摩尔比和反应条件的影响。事实证明，Ag-Cu金属位点在与各种醇类进行的β-酮酯酯交换反应中具有活性，其收率可与传统的酸或碱催化剂媲美。
• Enantioselective CpRu-Catalyzed Carroll Rearrangement - Ligand and Metal Source Importance
  作者：David Linder、Frédéric Buron、Samuel Constant、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/ejoc.200800854

  日期：2008.12

  challenge to generate stereogenic centers enantio- and regioselectively. In this context, the decarboxylative Carroll rearrangement of allyl β-keto esters is particularly interesting, since chiral γ,δ-unsaturated ketones are obtained. Herein, we show that CpRu half-sandwich complexes can, with selected enantiopure pyridine-monooxazoline ligands, catalyze this transformation and afford complete conversions

  将不稳定的羰基亲核试剂添加到不对称的烯丙基金属片段中仍然代表对映和区域选择性生成立体中心的挑战。在这种情况下，烯丙基 β-酮酯的脱羧卡罗尔重排特别有趣，因为获得了手性 γ,δ-不饱和酮。在此，我们表明 CpRu 半夹心配合物可以与选定的对映体纯吡啶-单恶唑啉配体一起催化这种转化，并提供完全转化以及良好的区域选择性和对映选择性。更具挑战性的（缺电子）底物会发生反应（高达 86% ee，支链/线性比率 ≥ 97:03）。此外，使用空气稳定的金属前体，即 [CpRu(η6-naphthalene)][PF6]，即使在催化剂负载量低至 2 mol% 的无水 THF 中，也可以使反应重现性地进行。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Lewis acid/CpRu dual catalysis in the enantioselective decarboxylative allylation of ketone enolates
  作者：David Linder、Martina Austeri、Jérôme Lacour

  DOI：10.1039/b910475e

  日期：——

  The addition of a Lewis acidic metal triflate salt Mg(OTf)2 as co-catalyst in the CpRu-catalyzed decarboxylative allylation of in situ-generated ketone enolates allows the reaction to proceed at lower temperature with higher regio- and enantioselectivity. Even so-far-unreactive substrates react.

  在原位产生的酮烯醇酸酯的CpRu催化的脱羧烯丙基化中加入路易斯酸酸性三氟甲磺酸盐Mg（OTf）2作为助催化剂可以使反应在较低的温度下以较高的区域和对映选择性进行。甚至到目前为止没有反应的底物也会发生反应。