allyl 2-diazo-3-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl 2-diazo-3-oxobutanoate
• 英文别名: cinnamyl 2-diazo-3-oxobutanoate；3-diazonio-4-oxo-4-(3-phenylprop-2-enoxy)but-2-en-2-olate
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₃
• 分子量: 244.25
• InChiKey: VZLYINYKIZJWQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  79.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-diazo-3-oxobutanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 Co(3,5-di^tBu-QingPhyrin) 、 水 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (1α,5α)-6β-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Co(II) 基金属自由基催化受体取代重氮乙酸酯的高度不对称分子内环丙烷化：开发新一代催化剂的迭代方法

  摘要：

  3,5-Di(t)Bu-QingPhyrin，一种新的 D(2)-对称手性卟啉，衍生自含有两个连续立体中心的手性环丙烷甲酰胺，已使用基于 Co(II) 催化不对称环丙烷化的迭代方法开发烯烃。3,5-Di(t)Bu-QingPhyrin 的 Co(II) 配合物 [Co(P2)] 已被证明是各种烯丙基重氮乙酸酯（尤其包括具有 α-受体取代基）以高产率和优异的立体选择性。基于 [Co(P2)] 的分子内金属基环丙烷化可以方便地获得具有高对映体纯度的高密度官能化 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja2062506
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸肉桂酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 allyl 2-diazo-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Co(II) 基金属自由基催化受体取代重氮乙酸酯的高度不对称分子内环丙烷化：开发新一代催化剂的迭代方法

  摘要：

  3,5-Di(t)Bu-QingPhyrin，一种新的 D(2)-对称手性卟啉，衍生自含有两个连续立体中心的手性环丙烷甲酰胺，已使用基于 Co(II) 催化不对称环丙烷化的迭代方法开发烯烃。3,5-Di(t)Bu-QingPhyrin 的 Co(II) 配合物 [Co(P2)] 已被证明是各种烯丙基重氮乙酸酯（尤其包括具有 α-受体取代基）以高产率和优异的立体选择性。基于 [Co(P2)] 的分子内金属基环丙烷化可以方便地获得具有高对映体纯度的高密度官能化 3-oxabicyclo[3.1.0]hexan-2-one 衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja2062506

文献信息

• Cu(I)-catalyzed reaction of diazo compounds with terminal alkynes: a direct synthesis of trisubstituted furans
  作者：Mohammad Lokman Hossain、Fei Ye、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2014.07.086

  日期：2014.9

  method for the synthesis of tri-substituted furans has been developed based on Cu(I)-catalyzed reaction of terminal alkynes with β-keto α-diazoesters. This method for the synthesis of 2,3,5-trisubstituted furans is operationally simple and applicable to wide substrate scope. Moreover, this synthesis employs cheap Cu(MeCN)4PF6 as the catalyst and no additional ligand is needed. Similar reaction has also been

  基于Cu（I）催化的末端炔烃与β-酮α-重氮酸酯的反应，已经开发了一种三取代呋喃的合成方法。该合成2,3,5-三取代呋喃的方法操作简单，适用于广泛的底物范围。此外，该合成采用廉价的Cu（MeCN）4 PF 6作为催化剂，不需要其他配体。类似的反应也已用于（E）-2-重氮-3-（甲氧基亚氨基）丁酸乙酯，用于合成2,3,5-三取代的N-甲氧基吡咯，但效果有限。
• Copper‐Catalyzed Decarboxylative Hydrophosphinylation of α‐Acyl‐α‐Diazoacetates
  作者：Can Zhang、Chao Dong、Xin Wang、Ruwei Shen

  DOI：10.1002/ejoc.202001326

  日期：2020.12.31

  hydrophosphinylation of α‐acyl‐α‐diazoacetates with hydrophosphoryl compounds is developed through the generation of (diazomethyl)ketones and the subsequent C–P coupling. The findings imply the potential use of the relatively more readily available α‐acyl‐α‐diazoacetates as replacement of (diazomethyl)ketones in some cases.

  通过生成（重氮甲基）酮和随后的C-P偶联，开发了一种简单的Cu催化α-酰基-α-重氮乙酸酯与氢磷酰基化合物的脱羧氢膦基化反应。研究结果表明，在某些情况下，可以使用相对容易获得的α-酰基-α-重氮乙酸盐代替（重氮甲基）酮。
• Medium-Sized Rings versus Macrocycles through Rhodium-Catalyzed Ring-Expansion Reactions of Cyclic Acetals
  作者：Rafael Ballesteros-Garrido、Diane Rix、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/chem.201103870

  日期：2012.5.21

  9‐membered rings in one pot. The reactions occur under mild conditions with yields up to 90 %. A perfect regioselectivity is obtained, which can be rationalized through a mechanistic hypothesis that considers 1) the formation of an oxonium ylide, 2) its transformation into an unsaturated acyclic oxocarbenium electrophilic intermediate, and 3) an intramolecular nucleophilic attack in a direct application of

  在Rh II催化下，α-重氮β-酮酸酯和二酮与环状缩醛反应，在一个罐中生成空前的多加氧8和9元环。反应在温和条件下进行，产率高达90％。获得了理想的区域选择性，这可以通过以下机理假设进行合理化：考虑以下因素：1）氧鎓叶立德的形成； 2）其转化为不饱和无环氧碳鎓亲电子中间体； 3）在鲍德温氏直接应用中的分子内亲核攻击规则。
• Catalyst-free synthesis of hydrazino-containing glycine derivatives via a diaziridine in situ formation/ring-opening cascade
  作者：Chang-Long Rong、Qiang-Qiang Li、Jun Xuan

  DOI：10.1039/d4gc02565b

  日期：——

  Glycine derivatives are prevalent structural motifs that can be easily found in many bioactive molecules and natural isolates. To date, chemical synthesis of hydrazino-containing glycine derivatives has mainly focused on the utilization of metal catalysts or light-irradiation methods. Herein, we report a three-component reaction of amines, azodicarboxylates, and diazoalkanes under green and sustainable

  甘氨酸衍生物是常见的结构基序，可以在许多生物活性分子和天然分离物中轻松找到。迄今为止，含肼基甘氨酸衍生物的化学合成主要集中在利用金属催化剂或光照射方法。在此，我们报道了胺、偶氮二甲酸酯和重氮烷在绿色和可持续反应条件下的三组分反应，以良好至优异的产率产生了各种含肼的甘氨酸衍生物。与报道的方法相比，所开发的方法不需要催化剂或光照射。放大反应、所形成的甘氨酸产物的合成转化以及直接水介质合成的成功进一步使得该方法具有吸引力和价值。对照实验和详细的机理研究表明，原位形成的二氮丙啶是关键的反应中间体。