乙酰乙酸苯酯 | 6864-62-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: 乙酰乙酸苯酯
• 英文名称: phenyl acetoacetate
• 英文别名: phenyl 3-oxobutanoate
• CAS: 6864-62-6
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• mdl: MFCD24390719
• 分子量: 178.188
• InChiKey: PFENPVAFZTUOOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  42.5 °C
• 沸点：
  136 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰乙酸苯酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以27%的产率得到苯基丁-2,3-二烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  从 β-酮酯选择性一锅法合成烯基和炔基酯

  摘要：

  描述了一种方便的方法，用于 β-酮酯脱水以生成共轭和去共轭炔基酯和共轭丙二烯基酯。这种连续的一锅法涉及形成乙烯基三氟甲磺酸酯单阴离子中间体，根据所使用的添加剂和条件，该中间体导致炔烃或丙二烯的选择性形成。产品结果似乎是所描述的独特的单价和双价阴离子机制的函数。

  DOI：

  10.1021/jo801563x
• 作为产物：
  描述：

  丁硫醇 、 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到乙酰乙酸苯酯
  参考文献：
  名称：

  A Chemoselective Route to β-Enamino Esters and Thioesters

  摘要：

  Conditions were developed for syntheses of beta-enamino esters, thioesters, and amides. These reactions involve hydroxybenzotriazole derivatives in buffered media. Illustrative syntheses of some heterocyclic systems are given, including some related to protein protein interface mimics.

  DOI：

  10.1021/ol5005643

文献信息

• Efficient Synthetic Method for β-Enamino Esters Catalyzed by Yb(OTf)3 under Solvent-Free Conditions
  作者：Ravi Varala、Sreelatha Nuvula、Srinivas R. Adapa

  DOI：10.1071/ch06239

  日期：——

  esters have been synthesized in moderate to excellent yields by reacting 1,3-dicarbonyl compounds with amines in the presence of catalytic amounts of Yb(OTf)3 (2 mol%). The reaction proceeds smoothly at ambient temperature under solvent-free conditions. The catalyst can be recovered and reused.

  在催化量的 Yb(OTf)3 (2 mol%) 存在下，通过 1,3-二羰基化合物与胺反应，以中等至极好的产率合成了多种 β-烯氨基酯。该反应在环境温度下在无溶剂条件下顺利进行。催化剂可以回收再利用。
• Spirobicyclic and Tetracyclic Pyrazolidinones: Syntheses and Properties
  作者：Fabien Perez、Thibault Leveille、Mathilde Bertolotti、Jean Rodriguez、Yoann Coquerel

  DOI：10.1002/ejoc.201900989

  日期：2019.9.22

  The stereoselective syntheses of spirobicyclic and tetracyclic pyrazolidinones are reported based on a (3+2) annu- lation between hydrazones and α-oxoketenes. Some of these conformationally constrained molecules were resolved as enantiopure materials by HPLC techniques and evaluated as amino- catalysts for iminium activation in a model Diels–Alder cyclo- addition.

  螺双环和四环吡唑烷酮的立体选择性合成是基于腙和α-氧代烯酮之间的（3+2）环化报道的。这些构象受限的分子中的一些通过 HPLC 技术被解析为对映体纯材料，并评估为在模型 Diels-Alder 环加成中亚胺活化的氨基催化剂。
• I2/TBHP promoted oxidative C–N bond formation at room temperature: Divergent access of 2-substituted benzimidazoles involving ring distortion
  作者：Moumita Saha、Asish R. Das

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.028

  日期：2018.6

  A new ‘one pot’ tandem synthesis of 2-substituted benzimidazoles has been developed from 2-aminobenzyl alcohol/2-aminobenzamide and different coupling partners (nitriles, aldehydes and 1,3-diketones) via iodine and TBHP promoted oxidative ring contraction. The present strategy involves sequential C–N bond formation, cyclization, subsequent ring contraction and dehydrogenation to afford various medicinally

  由2-氨基苄醇/ 2-氨基苯甲酰胺和不同的偶合伴侣（腈，醛和1,3-二酮）通过碘和TBHP促进了氧化环收缩，开发了一种新的“一锅”串联合成2-取代的苯并咪唑类化合物。目前的策略包括连续的C–N键形成，环化，随后的环收缩和脱氢，以中等到良好的产率提供各种具有医学重要性的苯并咪唑衍生物。这种操作简单的合成方法是在室温下于无碱条件下进行的，广泛适用于带有氧化倾向性官能团的各种腈和醛，值得注意的是，各种无环的1,3-二酮经历了选择性的C–C键裂解反应在温和条件下生成2-烷基苯并咪唑。
• Visible-light-driven radical 1,3-addition of selenosulfonates to vinyldiazo compounds
  作者：Weiyu Li、Lei Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02036f

  日期：——

  radical 1,3-selenosulfonylation of vinyldiazo compounds with selenosulfonates, providing various γ-seleno allylic sulfones in good yields. This photochemical reaction was carried out at room temperature in an open flask using ethyl acetate as the solvent without any photocatalysts or additives. The control experiments corroborated that the 1,3-addition proceeded via a radical-chain propagation process. The

  在此，我们报告了一种可见光驱动的自由基 1,3- 硒磺酰化乙烯基重氮化合物与硒磺酸盐，以良好的产率提供各种 γ-硒烯丙基砜。该光化学反应在室温下在开口烧瓶中进行，使用乙酸乙酯作为溶剂，没有任何光催化剂或添加剂。对照实验证实 1,3-加成是通过自由基链增长过程进行的。通过脱硒、还原、溴化和烯丙基化证明了所得产品的合成应用。
• Formation of trisubstituted buta-1,3-dienes and α,β-unsaturated ketones <i>via</i> the reaction of functionalized vinyl phosphates and vinyl phosphordiamidates with organometallic reagents
  作者：Petr Oeser、Jakub Koudelka、Hana Dvořáková、Tomáš Tobrman

  DOI：10.1039/d0ra07472a

  日期：——

  ester functional group with organometallic reagents. We found that the functionalized vinyl phosphates were smoothly converted into tri- and tetrasubstituted buta-1,3-dienes via the reaction with aryllithium reagents. Moreover, the vinyl phosphordiamidates were converted into α,β-unsaturated ketones using Grignard reagents. Based on the performed experiments, we proposed a reaction mechanism, which was

  我们研究了含有酯官能团的磷酸乙烯酯和二氨基磷酸乙烯酯与有机金属试剂的反应。我们发现功能化的磷酸乙烯酯通过与芳基锂试剂的反应顺利转化为三和四取代的 1,3-丁二烯。此外，使用格氏试剂将乙烯基磷二酰胺酯转化为α，β-不饱和酮。基于所进行的实验，我们提出了一种反应机理，并通过关键中间体的分离得到了证实。